低价钛盐还原反应的研究 Ⅰ.低价钛盐还原偶联芳酮为烷烃

本文报导用低价钛盐还原偶联芳酮为烷烃的反应。用锌粉还原四氯化钛而制得的低价钛盐与芳酮在四氢呋喃回流下作用生成高产率的偶联的烷烃,在这个反应中高位阻的二酮也能分子内还原偶联成环烷烃。     

几种新的酰基吡唑啉酮类螯合萃取剂电离常数的测定

采用一种新的混合溶剂体系,用pH电位滴定法测定了三种新近合成的4-酰基吡唑啉酮类螯合萃取剂的表观电离常数。导出了表观电离常数与混合溶剂中有机组份含量所遵循的经验方程,由直线外推得到了螯合剂在纯水中的电离常数值。     

（R）—N—乙酰四氢噻唑—2—硫酮—4—羧酸与D,L—氮基酸的识别反应

在三乙胺存在下,用（Ｒ）－Ｎ－乙酰四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸与Ｄ,Ｌ－甲硫氨酸,Ｄ,Ｌ－缬氨酸,Ｄ,Ｌ－０色氨酸反应,得到光学活性对映体过剩产物Ｌ－Ｎ－乙酰甲硫氨酸,Ｌ－Ｎ－乙酰缬氨酸,Ｌ－Ｎ－乙酰色氨酸。     

吡唑啉酮双席夫碱La（Ⅲ）,Ce（Ⅲ）,Sm（Ⅲ）配合物的 …

合成了三种吡唑啉酮双席夫碱双核稀土配合物。确定其组成为Ｌｎ２」（ＰＭαＦＰ）２ｅｎ「３,其中（ＨＰＭαＦＰ）２ｅｎ为Ｎ’Ｎ‘－双「（１－苯基－３－甲基－５－氧－４－吡唑啉基）α－呋喃次甲基」乙二亚胺,Ｌｎ为Ｌａ,Ｃｅ,Ｓｍ。通过红外光谱,电子光谱,核磁共振谱,热重分析和摩尔电导分析对这些配合物的结构和性质进行了研究。     

一种新型的双吡唑啉酮对铜的液液萃取

研究了新型双β二酮萃取剂,２,６双［（１苯基３甲基５氧４吡唑啉基）甲酰基吡啶（ＰＤＣＢＰ,简称Ｈ２Ａ）的氯仿溶液对铜的萃取行为,所得萃合物组成为Ｃｕ（ＨＡ）２,计算了有关萃取热力学函数,测定了Ｈ２Ａ对Ｃｕ２＋、ＲＥ３＋、Ｔｈ（Ⅳ）、Ｚｒ（Ⅳ）、Ｈｆ（Ⅳ）等元素的分离因子,并与类似试剂作了比较．     

硝酸铈铵—溴酸钠对肟的选择性氧化研究

在水溶液中,用硝酸铵－溴酸钠串联氧化体系对肟进行选择性氧化生成相应的醛酮。     

β—环戊二酮类化合物的简便合成方法

在Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ酰基化反应条件下,以取代邻位二元羧酸或羧酸的衍生物合成β－环戊二酮类化合物,对反应原料及其比例、反应时间以及溶剂等影响因素作了讨论。经研究表明,丙酰氯在无水三氯化铝作用下能发生三聚,其结构已由ＸＲＤ、ＩＲ、＾１Ｈ－ＮＭＲ和ＭＳ表征,并提出了形成机理。     

聚芳醚酮酮的热分解动力学

用热重法（ＴＧＡ）研究了惰性气氛下聚芳醚酮酮（ＰＥＫＫ）的热分解动力学,发现ＰＥＫＫ的热分解符合无规引发裂解模型．由Ｏｚａｗａ等失重百分率法求得０～３０％失重百分率下反应的活化能在２３４．９～２４２．３ｋＪ／ｍｏｌ之间,频率因子Ａ值在１．５３８×１０１３～６．６３７×１０１３ｍｉｎ－１之间．随着失重百分率的增大,热分解反应活化能增大．结果表明,ＰＥＫＫ具有较高的热稳定性．预测氮气中２８０℃失重５％的热老化寿命为１５ａ．     

含手性基团的β—二酮及其铜（Ⅱ）配合物的合成

目的研究含手性基团的β－二酮及其铜（Ⅱ）配合物的合成及其性质．方法合成三种新的含手性碳原子的β－二酮,１－对辛（壬、癸）氧基联苯基－３－３′－甲基戊基－１,３－丙二酮,及它们的铜（Ⅱ）配合物．确定化学结构后,通过在偏光显微镜下进行相变观察以及作ＤＳＣ分析,研究β－二酮及其铜（Ⅱ）配合物的相态变化．结果三种β－二酮配体均呈现双变Ｓ相液晶,而它们的铜（Ⅱ）配合物却没有表现出液晶性质．结论随着１－对烷氧基联苯基－３－３′－甲戊基－１,３－丙二酮配体的３位基团增大,它们的铜配合物的液晶性质消失．     

类黄酮型缩杂环酮化合物的合成研究

首次报道了采用溴氧化3-肉桂酰基酚酮5位偶联产物合成缩杂环用化合物的的新方法。3-肉桂酰基酚酮5位偶联产物1a—d在吡啶介质中与过量溴作用生成6-取代苯偶氮基-2-苯基-8-溴酮吡喃-4;9-二酮2a～d。化合物2a～d等4个化合物为尚未见文献报道的新化合物,它们的结构经光谱分析和元素分析得到证实。