基团电负性研究(Ⅹ Ⅳ)——基团电负性与某些碳氢化合物的标准生成热

通过分析基团电负性与ΔΔ_fH~0(RG/CH_3G)之间的关系,提出了一个计算碳氢化合物标准生成热的简单方法: Δ_fH~0(RG)=Δ_fH~0(CH_3G)+(1.18n~(1/2)-0.98)X_G-21.31n+19.90式中,Δ_f(RG)和Δ_fH~0(CH_3G)为烃(RG和CH_3G)的标准生成热;X_0为基团G的电负性;G=Me,i-Pr,t-Bu,CH=CH_2,CH=CHMe(E,Z),C≡CH和Ph;n为直链烷基R中的碳原子个数,34个可比较值的平均偏差为1.05kJ/mol。     

用Pauling电负性计算单键分子的离子性

本文提出了一个新的用Pauling电负性计算单键分子离子性的公式,该公式无论是对共价性较强的分子还是离子性较强的分子适应性都很好。我们还将本文结果与文献结果做了比较,并就本文公式给出某些应用。     

Ag^＋交换沸石分子筛吸附小分子的结构与电子性质的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论研究了Ag^＋交换沸石分子筛及其吸附NO,H2O,CO,H2S和SO2的结构及电子性质,并对簇模型进行了自然键轨道（NBO）分析,用分子中的原子（AIM）理论研究了相关键的拓扑性质．研究结果表明,NO,CO和SO2的吸附导致了Ag^＋和沸石骨架上氧的距离缩短,这主要是因为NO,CO和SO2的吸引电子能力较大使Ag-O1和Ag-O2共价性增强所致;而H2O,H2S的吸附导致了Ag^＋和沸石骨架上氧的距离增大,可归因于H2O,H2S的吸引电子能力弱使Ag-O1和Ag-O2共价性减小所致．     

鲍林、韦兰德和他们关于共振论的教学策略

20世纪30年代,鲍林把量子力学的成果应用到化学中,创建了共振论,并采取了有效的策略进行传播.共振论得到了人们的支持,却也伴随着对共振概念的误解.韦兰德是鲍林的主要支持者和合作者,但在对共振意义的理解上与鲍林产生了分歧.鲍林认为共振是一个物理现象,但韦兰德认为共振论只是一个人为的概念.他们以各自不同的教学策略传播共振论,并都获得了人们的尊敬.     

二 维 电 负 性——Pearson-Pauling悖论的重新估价和解析

本文对Ｐｅａｒｓｏｎ－Ｐａｕｌｉｎｇ悖论做了重新评价和解析，提出了二维电负性的概念，并讨论了有无机化学的几类问题。     

离子的电负性的计算及应用

一般无机化学书籍中只能查出元素的电负性，而对于离子的电负性较少见，但对离子晶体、过渡型晶体和分子晶体的判断和键型的判断，进而了解物质的有关物理性质，如熔、沸点高低，离子的电负性较为有用。为了便于读者了解元素的电负性和离子的电负性，本文介绍了其计算方法及应用。     

关于Sanderson基因电负性计算方法的改进

本文对Sanderson根据其电负性均衡原理提出的基团电负性计算公式做了修改,从而使计算结果与实验值更加吻合.     

含氮含硫有机物的键裂能的计算

】本文建立了用基团电负性计算含氮含硫有机物的键裂能的简单方法。利用此方法计算出２２个含氮含硫烷基衍生物的键裂能，其平均偏差为３．９７ｋＪ·ｍｏｌ－１。     

腈类1,3-偶极子与环丙烯化合物[3+2]环加成反应的理论研究

运用密度泛函理论方法 M06-2X/6-311G**研究腈类1,3偶极子HCN-X(X=CH2,NH,O)与环丙烯类化合物RC3H3(R=CH3,H,F,CN)的[3+2]环加成反应,以探讨控制该类化学反应活性与选择性的主要因素.计算结果显示,该类加成反应以分步方式进行的第一步的活化能比协同路径的活化能高30. 6 k J·mol-1以上,因此该过程主要以协同方式进行.所考察反应的协同能垒在22. 2 78. 4 k J·mol-1范围,说明以协同的方式都较容易发生加成反应,与实验中发现HCN—O与取代环丙烯能发生1,3偶极环加成反应一致;其次偶极子从环丙烯取代基的反面加成比从取代基的正面加成有利,并且偶极子对该反应活性的影响是主要的.通过过渡态的形变能/结合能模型,结合前线轨道理论分析发现,协同过渡态中形变能随偶极子中X原子电负性的增大而增大,而结合能几乎无变化,整个反应的活性受形变能的控制.环丙烯C3位引入不同的取代基对环加成反应活性的影响主要体现在环丙烯电子形变的难易程度.