判断旋光异构化合物（R、S）构型的新方法及应用

采用直接观察法判断旋光异构化合物的构型,观察化合物的视线方向可以与真实视线保持一致,提高了分析构型的准确性.     

菊酸构型的转化及消化旋反式菊酸的光学拆分

混合消旋菊酸在含有ＡｌＢｒ３的二氧六环中可消旋化为ｄｌ－反式菊酸，产率ω为９６％。ｄｌ－反式菊酸用自制的（Ｒ）－（＋）－脱氢松香酸降解胺（却１－氨基－１，４ａ－二甲基－７－异丙基－１，２，３，４，４ａ，９，１０，１０ａ－八氢化菲）拆分可得ｄ－反式菊酸，二次拆分光学纯度为９５．４％￣９９％ｅｅ。回收的富含１－反式菊酸的副产物在ＡｌＢｒ３的二氧六环中加入微量的叔丁基过氧化氢（ｔ－ＢｕＯＯＨ）可消旋化并     

p-NP异构体13C核磁共振碳谱模拟

将一种反映分子局部微环境描述子--原子电性相互作用矢量(Vector of atomic electronegative interaction, VAEI) 和原子杂化状态指数(Atomic Hybridation State Index, AHSI)用于对位壬基酚(p-NP)异构体的共60个13 C-NMR谱建模模拟,应用多元线性回归方法得到定量结构波谱关系(QSSR)模型的复相关系数(RM1)为0.996,标准误差(SDM1)为4.982.采用留一法交互检验的复相关系数(RCV1)为0.994,标准误差(SDCV1)为5.505.随机抽出两部分样本进行检验,得到测试集的复相关系数(Rest1及Rest2)分别为0.996和0.995,标准误差(SDest1及SDest2) 分别为5.005和5.322.研究结果表明,使用VAEI和AHSI所建模型具有良好的预测能力和稳定性.     

一对水合异构体——双螯合六氮杂大环配体铜配合物的光声谱研究

应用光声谱技术研究了双核铜配位化合物水合异构体的光吸收性质，获得了利用传统光谱技术难以得到的结果，即在可见光范围内，２ 个异构体的吸收性质存在明显差异，这种差异反映了２ 个化合物晶体结构上的差别．     

美托洛尔光学异构体在药动学和药效学上的差异

综述美托洛尔和β受体阻断剂所存在的光学异构现象．美托洛尔具两种光学异构体：（一）－美托洛尔和（＋）－美托洛尔．（一）－美托洛尔对家兔离体和在体心脏的心率抑制效应、心肌收缩力抑制效应以及降低山羊血压的效应皆远大于（十）－美托洛尔．（一）－美托洛尔与β受体的亲和力远大于（十）－美托洛尔．人体的氧化代谢表现出对（＋）－美托洛尔略具选择性；而狗的氧化代谢表现为对（一）－美托洛尔略具选择性，这种光学选择性存在着种属和个体差异．药物代谢的立体选择性是由肝药酶的立体结构所决定的．美托洛尔在与其他药物合用时往往表现出药物相互作用的选择性．包括美托洛尔在内的β受体阻断剂的蛋白结合率以及在肾上腺素能神经末梢的贮存和分泌皆具立体选择性．这对于临床给药具有实际意义．     

顺式聚乙炔衍生物取代基效应的理论研究

用自洽场晶体轨道法(SCF-CO)讨论了顺式聚乙炔取代衍生物的取代基效应。研究表明,这些取代衍生物仍存在带隔。吸电子基团(-CN,-F)的取代使体系的电子亲合势和电离势增大,而给电子基团(-CH_3,-NH_2)的取代,则使体系的电离势降低。     

1,3-偶极环加成反应合成脯氨酸C60衍生物

富勒烯官能化合物所具有的特殊性质和潜在应用,使富勒烯成为人们研究的热点。文献已经报道了许多制备C_60衍生物的环加成反应,其中C_(60)与含氮1.3-偶极的[2 3]环加成反应产率高,选择性好。我们课题组曾经利用甘氨酸合成了一系列C_（60）吡咯环衍生物,在此基础上我们利用脯氨酸合成了新的一类C_（60）衍生物,发现新合成产物的两个顺反异构体的偶极距有较大的差别,能够用简单方法将之分离。用~1H NMR,~（13）C NMR,FDMS,UV-Vis等光谱手段对新合成的化合物进行了表征,并在HP9000工作站上利用Ceruis2的Gaussian94软件包中的MINDO/3量子化学方法计算了产物的偶极距。 化合物1,2A,2B,3A,3B的合成反应过程见图1。化合物1的制备方法如下:将C_（60）40mg     

铝取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成表征及催化性能

本文报道了铝取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成方法，合成了通式为Ｋ５－ｎＨｎ［α·βｉ─ＳｉＷ１１Ａｌ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ＸＨ２Ｏ（ｉ＝１，２，３）的四种位置异构体共五种盐，通过元素分析，ＩＲ、ＵＶ、极谱和循环伏安，ＸＰＳ、２７ＡｌＮＭＲ等手段进行了表征，并研究了异构体催化Ｈ２Ｏ２对顺丁烯二酸环氧化的性能。结果表明：β异构体的催化活性高于α异构体，β３具有最好的催化活性，这为杂多配合物异构体的研究展示了潜在的可喜的应用前景。     

2-乙酰基-3,3-二甲基二环[2,2,1]-5-庚烯内外向式构型异构体的波谱鉴定

用红外吸收光谱及核磁共振波谱对2-乙酰基-3,3-二甲基二环[2,2,1]-5-庚烯内外向式结构型异构体进行波谱研究。计算了这两种异构体的相对含量。以核磁共振波谱积分值求算结果作定量分析标准,从红外光谱两种异构体上选择了880cm~(-1)和830cm~(-1)为定量谱带,用最小二乘法及归一化法处理数据,用计算机计算两种异构体的相对含量,结果表明红外法与核磁法相对误差小于5%。     

异丙基-4-氯苯酮肟的合成和反应机理

本文报导了异丙基-4-氯苯酮肟的合成,探讨了其构型转化,由′HNMR谱确定其异构体比例,并由此研究构型的转化机理。