2-三甲基硅乙炔基-6-甲基苯酚的反应机理研究

用密度泛函B3LYP／6-31G^＊方法研究了在GaCl3催化下邻甲酚邻炔基化产生2-三甲基硅乙炔基-6-甲基苯酚的反应机理．计算研究得到两条反应途径相关的反应物、中间体、复合物、过渡态和产物的几何优化构型及其能量，并进行振动频率计算以确证其几何构型的正确性．结果表明：途径1比途径2易进行；在途径1中，反应分多步进行，决速步骤是形成HCl离去的过程，能垒为99．87kJ／mol．对途径1中的相关构型进行键级和自然电荷分析，并在B3LYP／6-311^＋＋G^＊＊水平下计算了单点能量．     

稀土掺杂TiO2纳米微粒的合成、表征及光催化活性

采用溶胶-凝胶法制备纯的及掺杂不同量铈的TiO2纳米粒子,利用UV-Vis漫反射光谱及XRD等对所制备样品进行表征.以高压汞灯为光源、甲基橙水溶液的脱色为模型反应,研究了CeO2/TiO2的光催化降解反应活性.实验发现: 掺杂Ce的TiO2纳米粒子反射光谱特性向可见光方向红移到500.nm,比纯的TiO2纳米粒子对光的吸收率高、吸收能力强;掺杂的Ce4 仅有少量进入TiO2晶格中,大部分的Ce4 是以小团簇的CeO2形态均匀地分散在TiO2纳米粒子中或者是覆盖在其表面上.说明掺杂Ce能提高TiO2光催化反应活性,且掺杂Ce摩尔分数最佳值为2.0%.     

纳米银/蒙脱土催化剂的制备及对亚甲基蓝的催化降解

以层状蒙脱土为载体及抗坏血酸为还原剂合成出了纳米银/蒙脱土催化剂，在剥离后蒙脱土片层上均匀分散着粒径为30-40 nm 的银颗粒。该催化剂具有优异的室温降解亚甲基蓝的活性。通过不同温度下对催化剂的热处理和催化活性的评价，并用X光衍射（XRD）、透射电镜（TEM）和原子吸收光谱（AAS）等进行了结构表征，结果表明纳米银在蒙脱土上的分散性和负载量是影响其催化活性的主要因素，在低于200℃的焙烧温度下催化剂仍具有较高的催化活性。     

多相催化氧化法处理油田污水

油田污水中的S2-,Fe2 及细菌等可使部分水解聚丙烯酰胺产生降解,使聚合物溶液粘度大幅度下降. 采用浸渍法制备了过渡金属-稀土复合氧化物催化剂,用于多相催化氧化处理油田污水. 结果表明,Mn-Ce复合氧化物催化剂性能高效、稳定;与未处理的模拟污水相比,经多相催化氧化处理后的模拟污水配制的聚合物溶液粘度提高548%.     

TiO2-Fe3+/Ti复合电极的制备及电化学特性研究

用F e3 掺杂的二氧化钛溶胶制得钛基纳米T iO2-F e3 /T i复合催化电极,用紫外分光光度法和XRD表征了电极材料吸收光谱特性和电极表面的微观结构,用循环伏安法研究了电极的电化学特性.结果表明,由于F e3 的存在,在-0.78 V(vs.SCE)处出现了一个还原峰,表明电极表面膜中存在F e3 还原成F e2 并进一步与电极中T iO2发生化学反应,是EC过程.     

过渡金属掺杂的立方型ZrO_2催化剂处理含酚废水

采用共沉淀法制备了一系列过渡金属(Cu,Mn,Co,Fe,Ni,Cr)掺杂的ZrO2催化剂,XRD表征.表明属于立方型ZrO2结构.在250 mL间歇式反应釜中,反应温度150℃,初始压力为3.5 MPa,反应时间90 min的条件下,对苯酚(2.1 g/L,COD质量浓度为5 000 mg/L)的催化湿式氧化结果为:COD去除率为12.6%~83.1%.其催化活性顺序为:Cu-ZrO2>Mn-ZrO2>Co-ZrO2>Ni-ZrO2>Cr-ZrO2>Fe-ZrO2.研究了催化剂Cu-ZrO2在不同反应条件下对COD去除率的影响.     

邻乙氧基苯酚的合成

采用威廉逊合成法,以硫酸二乙酯、邻苯二酚、碱等原料,合成了邻乙氧基苯酚。研究证明,与传统合成路线相比较,这是一条很有价值的新的合成路线。     

Fe-ZSM-5分子筛酸性和Fe离子对苯一步氧化制苯酚反应的影响

离子交换法制备的Fe-ZSM-5和K-Fe-ZSM-5分子筛,经不同温度水热处理后作为催化剂应用于N2O为氧化剂的苯一步氧化制取苯酚反应中。实验中,采用XRD、N2-吸附仪、NH3-TPD、27Al MAS NMR、FT-IR、UV-vis和H2-TPR等方法对催化剂进行表征。结果显示:离子交换制备的Fe-ZSM-5分子筛,部分Fe离子以Fe2O3形式负载于分子筛的孔道中。经水热处理,分子筛骨架脱铝导致Brnsted酸性位减少,而Fe2O3离子发生迁移形成活性Fe离子位。在苯一步氧化制苯酚反应中,N2O分子吸附于Fe离子位生成α-O。活性评价结果显示,水热处理前后,催化剂分解N2O性能不变,但苯酚选择性随水热处理温度的升高而逐渐降低。此外,K离子的引入将导致催化剂选择性的降低。     

微生物酶催化甲胺磷降解机理初探

甲胺磷（ＭＡＰ）农药经微生物酶－甲胺脱氢酶催化后,采用聚酰胺薄膜层析、钼酸铵试剂和ＨＰＬＣ等分法,分别可检测出迄基、磷酸根和甲醇等化合物。将去除氨基的ＭＡＰ溶液作小鼠灌胃试验,发现该农药的毒性明显降低。中还对ＭＡＰ在自然界的降解过程等问题进行了讨论。     

对溴苯甲醚合成条件的改进

探讨反应条件、试剂用量以及改进的两条合成路线对合成对溴苯甲醚产率的影响。经改进的合成方法反应条件从１４０℃～１５０℃降至７０℃～８０℃,操作简便,产率从６０％提高到８２％～８７．４％。