利用第一性原理对稀燃氮氧化物捕集器自抑制效应微观机理的研究

为了进一步探究稀燃氮氧化物捕集器（LNT）中NO_x吸附和还原过程产生自抑制效应的微观机理，构建了LNT催化剂Pt—M（M=Pt, Pd）/γAl₂O₃（100）构型的微观模型。根据第一性原理，计算了NO和CO在不同催化剂组合构型上的吸附过程及吸附构型，进行了电子结构分析，分析了贵金属组合和吸附构型对NO和CO吸附过程，电荷转移及成键的影响。计算结果表明：吸附构型对NO和CO在贵金属催化剂上的吸附强度影响显著，N/C-end构型是最稳定的吸附构型；NO和CO在贵金属催化剂上吸附成键过程相似，在催化位点数量有限时，催化剂上会发生NO与CO之间的竞争吸附，这是自抑制效应的主因；钯的加入会略降低NO在催化剂上的吸附强度，同时限制自抑制效应，提高还原过程效率。本研究为自抑制效应微观机理的完善提供了有效补充，为探究LNT催化剂的合理结构与组成提供了理论依据。     

2-氨基-5-巯基-1,3,4-硫二氮唑树脂的合成及其对铂族金属和金离子的吸附性能研究(英文)

合成了2-氨基-5-巯基-1,3,4-硫二氮唑树脂;研究了各因素对合成反应影响,用DMF做溶剂,最佳试剂摩尔比、反应时间、反应温度分别为SH/Cl=3/1、10h、80℃;树脂的功能基含量为3.24mmol FG/g树脂,用FT-IR及XPS表征了树脂的结构,进行了树脂吸附性能的研究,树脂对Au(Ⅲ)、Pt(Ⅳ)、Ru(Ⅲ)、Pd(Ⅱ)、Os(Ⅵ)、Ir(Ⅳ)的吸附容量分别高达4.04、1.02、1.5、2.32、0.83、1.02mmol离子/g树脂;测定了吸附速度曲线,树脂吸附金离子的表观活化能为17.0kJ/mol;用XPS研究了树脂吸附金的机理。     

若干地质界线中锇的丰度及其与铱的相关性

迄今为止,地质界线的元素丰度研究主要集中于铱,而对锇及其它铂族元素丰度异常研究甚少,这主要受限于分析方法。已知中子活化分析对铱的分析灵敏度相当高,在一般情况下,常规的仪器中子活化分析可给出μg/kg量级的铱含量;在有利情况下,甚至可达0.nμg/kg量级。然而,锇的几个稳定核素(例~(184)Os、~(190)Os、~(192)Os等),或由于天然丰度太低,或由于中子俘获     

新疆吐哈盆地南北缘石碳纪火山岩铂族元素配分及其指示意义

古俯冲带背景下的残余地幔岩的PGEs配分以Pd,Pt明显亏损和Ir,Ru相对富集为特征,而部分熔融产物的玄武岩和基性岩脉则呈现相反的Ir,Ru明显亏损和Pd,Pt相对富集特征。俯冲带中流体的参与一方面增加了部分融程度,有利于Pd,Pt从原始地幔进入熔融相;另一方面,流体的作用使得Pd,Pt相对于Ir,Ru迁移活动性效率提高,造成地幔岩中w(Pd)/w(Ir)和w(Pt)/w(Ir）比例很低。新疆吐鲁番－－哈密盆地南缘觉罗塔格和北缘博格达两个石炭纪火岩带中的玄武岩和基性岩带中的基性岩明显不同,据此可以认为两个岩浆带并不具备古板块俯冲带的构造背景。     

宁强碳质球粒陨石富Ca,Al包体及铂族金属合金

对在我国发现的唯一的碳质球粒陨石———宁强陨石中的富Ca ,Al包体进行了岩石矿物学研究 ,并在其中首次发现Re/Os强烈分异的铂族金属合金 .这些包体可划分为黄长石_尖晶石型和尖晶石_辉石型两种岩石类型 ,前者可能形成于熔融结晶过程 ,后者是太阳星云冷凝聚集的产物 .Re/Os的强烈分异以及W ,Mo等元素的负异常特征表明 ,这些铂族金属合金有可能是太阳系外成因 ,并且在被包体俘获前经历了不同的形成和演化历史     

宁强碳质球粒陨石富Ca,Al包体及铂族金属合金

对在我国发现的唯一的碳质球粒陨石———宁强陨石中的富Ca ,Al包体进行了岩石矿物学研究 ,并在其中首次发现Re/Os强烈分异的铂族金属合金 .这些包体可划分为黄长石_尖晶石型和尖晶石_辉石型两种岩石类型 ,前者可能形成于熔融结晶过程 ,后者是太阳星云冷凝聚集的产物 .Re/Os的强烈分异以及W ,Mo等元素的负异常特征表明 ,这些铂族金属合金有可能是太阳系外成因 ,并且在被包体俘获前经历了不同的形成和演化历史     

滇东地区含煤岩系微量元素特征及含铂性分析

采用浓集化学光谱(C-OES)、X射线荧光光谱(XRF)、电感耦合等离子发射光谱(ICP-AES)等方法对滇东地区晚古生代及中、新生代21件含煤岩系全岩样品的22种微量元素及化学组分进行了测试分析,发现各时代含煤岩系均有不同程度Pt与Pd富集现象,且Pd/Pt＜1.其中,下石炭统万寿山组含煤岩系富集As,Pt,B,Au,Pd,V,Sb,U,Pb,W等元素;下二叠统梁山组含煤岩系富集B,Mo,As,Pt,U,W,Pb,Pd,V等元素;上二叠统宣威组含煤岩系富集Pt,Cu,Mo,Pd,As,V,Ag等元素;上三叠统须家河组含煤岩系富集As,B,Pb,Pt,Pd,U,W,Sb,Mo,Zn,Ag等元素;上新统茨营组褐煤富集Pt,As,Pb.结合沉积环境、火山活动等地质分析,宣威组含煤岩系中Pt-Pd-Cu等元素富集可能与二叠纪玄武岩(峨眉山玄武岩)有关.     

大别造山带碧溪岭超镁铁岩的铂族元素特征

采用镍锍火试金法结合ICP-MS（等离子体质谱）分析了碧溪岭榴辉岩和石榴橄榄岩样品中的Ir,Ru,Rh,Pt和Pd的含量,结果显示其铂族元素（PGE）的含量随着岩石类型呈规律性的变化．从石榴橄榄岩→榴辉岩,各个铂族元素的含量及总量均逐渐降低．碧溪岭超镁铁岩的PGE分布模式是硫化物和非硫化物相（尖晶石／4g铁矿或合金或微粒的金属集合体）共同作用的结果．尽管超高压变质作用改变了碧溪岭超镁铁岩石的原始结构,但是主微量元素、同位素和铂族元素特征均表明,碧溪岭超镁铁岩的母源岩浆来自可能有古老岩石圈地幔参与的地幔源区,其原岩是经历过岩浆结晶分异作用形成的堆晶岩,并且在岩浆的演化过程中受到过地壳物质的混染．     

用Monothio-Cyanex 272和TOA从废汽车催化剂的高酸浸出液中分离钯和铂

汽车尾气催化剂是燃油汽车不可缺少的一部分，铂族金属（特别是Pt、Pd和Rh）是汽车催化剂的活性成分。废汽车催化剂具有潜在的环境和健康风险，而铂族金属非常珍贵和稀有，具有很高的经济价值。因此，从废汽车催化剂中回收铂族金属近年来备受关注。废汽车催化剂的浸出液通常为高酸性HCl体系，使得直接从浸出液中高效分离钯和铂十分困难。本文采用monothio-Cyanex 272和TOA从高酸性汽车催化剂浸出液中直接分离Pd和Pt。讨论了酸度、萃取剂浓度、相比和稀释剂等参数对萃取分离Pd和Pt的影响，同时提出了分离Pd和Pt的原则流程图。结果表明，Monothio-Cyanex 272和TOA能够成功的从废汽车催化剂的高酸模拟浸出液中分离Pd和Pt。Monothio-Cyanex 272对Pd具有很强的萃取能力和选择性，仅需一级萃取即可将99.9%以上的Pd选择性地萃入有机相，酸性硫脲能够将负载的Pd有效反萃。当酸度为6 mol·L–1 HCl时，TOA对Pt和Fe具有很强的萃取能力，经过两级逆流萃取，超过99.9%的Pt和几乎所有的Fe被萃取入有机相，稀HCl能将共萃的碱金属（Fe、Cu和Co）洗涤干净。负载的Pt能被1.0 mol·L–1硫脲和0.05~0.1 mol·L–1 NaOH溶液有效反萃。Monothio-Cyanex 272和TOA可以实现从废汽车催化剂的高酸浸出液中分离Pd和Pt。