铀在碱式碳酸锌固一液界面分配的台阶型吸附等温线

本文报导铀在碱式碳酸锌吸附剂固——液界面分配的台阶型吸附等温线.它有一个“拐点”,两个“平台”.表明铀与碱式碳酸锌的阴离子交换过程是分级进行的.在pH等于7.4的条件下,铀与碱式碳酸锌的交换过程可能是R-OH+[UO_2(OH)_3]??R-UO_2(OH)_3+OH~- 由分级离子交换等温线计算得到交换过程中的热焓变化.作图法求得分级离子交换平衡常数     

金属溶剂萃取体系热力学模型建立方法的研究

直接用活度方程代入化学平衡方程．以萃取体系平衡有机相中萃合物浓度的计算值与实验值的标准偏差为目标函数．得到萃取热力学平衡常数和活度方程参数．摒弃了气相色谱的实验测定和图解积分计算．使热力学模型建立大大减少了实验和数据处理工作量。用ＴＢＰ－ＨＮＯ３，ＴＢＰ－ＵＯ２（ＮＯ３）２，Ｄ２ＥＨＰＡ－ＣｕＣｌ２和Ｄ２ＥＨＰＡ－ＬａＣｌ３等不同萃取体系对此方法进行了检验；来用的有机相活度模型有：Ｓｃａｔｃｈａｒｄ－Ｈｉｌｄｅｒｂｒａｎｄ方程（加 Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ修正）、 ＮＲＴＬ方程（加 ＦＨ修正项）、 ＵＮＩＱＵＡＣ方程和ＵＮＩＦＡＣ方程。文中提供了上述４种活度方程的参数．这些参数均可在全浓度范围内进行组分活度系数以及相平衡浓度的估算。     

UO2（PMBP）2HMPA配合物的合成与结构研究

合成了ＵＯ_２（ＰＭＢＰ）_２ＨＭＰＡ（ＰＭＢＰ＝１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基－吡唑啉酮－５，ＨＭＰＡ＝六甲基磷酰胺），测定了该配合物的元素组成、红外光语、质子核磁共振谱及晶体结构。该晶体属于单斜晶系，空间群为Ｐ２_１，ａ＝１．１４６８（５）ｎｍ，ｂ＝１．４７７７（２）ｎｍ，ｃ＝１．４０５６（６）ｎｍ，β＝１００．９１（４）°，Ｖ＝２．３３８９ｎｍ￣３，Ｄ_ｃ＝１．４３ｇ／ｃｍ￣３，Ｚ＝２，Ｆ（０００）＝９７９．８５。在配合物中，Ｕ原子采用七配位，其配位多面体为扭曲的五角双锥。     

Li4UO2（CO3）3粉末晶体X射线衍射数据的指标化研究

本文用改进的尝试法成功地对未知晶系的Li_4UO_2(CO_3)3粉末晶体的X射线衍射数据指标化,该尝试法亦适用于六方、四方、正交、单斜和三斜晶系,根据指标化结果,得到该晶体的点阵参数,该点阵参数最后用最小二乘方作了精化。本文报导了五个重要结果:第一,Li_4UO_2(CO_3)3粉末晶体的X射线衍射数据指标化结果。第二,该晶体属于单斜晶系。第三,它们的晶胞参数是α=11.733(32),b=9.334(10)c=9.764(25),β=103.80(24)。第四,z=4,D_(cal)=3.056,D_(obs)=3.080,品质因数为7.3,⊿sin~2θ<0.00045第五,它的空间群属于10-c_(2h)~1-p(2/m)、3-c_2~1-p~2或6-c_3~1-pm。     

滤光片、狭缝宽度和激发波长对荧光分析法测定铀酰离子信噪比的影响

本文以铀酰离子—磷酸体系荧光分析法为例,探讨了荧光分光光度计仪器参数—滤光片,两侧狭缝宽度、激发波长等对信噪比的影响。实验表明:上述三个仪器参数对信噪比影响很大,通过选择仪器参数的最佳组合,可使信噪比提高2—3倍。主要经验为:(1)正确选择滤光片、可消除瑞利峰、拉曼峰等。杂散光干扰;(2)单纯加大狭缝宽度不能使信噪比提高,必须结合激发波长的选择、寻找使信噪比最大的最佳组合;(3)荧光测定肘,一般选用较大的激发侧狭缝与较小的荧光侧狭缝;(4)激发波长不一定选用最大激发峰波长,应结合两侧狭缝宽度对激发光谱的影响来选择最佳匹配。总之,荧光分光光度计仪器参数的正确选择,是提高信噪比,降低检出限的重要途径,已往常被人们忽视。     

双核铀酰配合物二级散射法检测ATP

建立了一种利用二级散射法不经分离直接测定溶液中ATP的新方法.利用间苯二甲醛与吡咯反应制备一种新型双极双齿配体(isophthalaldehyde-tetrapyrrole,IPTP),该配体与铀酰配位形成双核铀酰配合物,双核铀酰配合物与ATP络合形成双核铀酰配合物-ATP,研究双核铀酰配合物-ATP体系的光谱特征,影响因素和最佳反应条件.在最佳条件下二级散射强度与ATP的浓度的线性范围是2.5~500 nmol/L,检出限为0.75 nmol/L,此方法已成功用于待测样品中ATP的测定.     

四齿席夫碱类光学探针用于检测铀和含磷酸基团生物分子的研究进展

席夫碱具有易制备、检测金属离子灵敏度高和选择性好等特点,长期以来受到人们的广泛关注。近年来四齿席夫碱类光学探针在医学、催化、分析化学、超分子化学、功能材料及配位化学等领域得到广泛应用。本文结合实时热点,阐述了四齿席夫碱类光学探针利用其特有的NN或NO型空腔与铀酰离子配位,实现对实际样品中铀酰离子的定性分析和定量检测,并成功应用于含磷酸基团生物分子的识别与检测。最后展望并探讨了四齿席夫碱类光学探针的研究发展方向。     

含铀有机废液中微量铀的回收

针对含微量铀的有机废液中铀难以回收的难题, 选择Na₂CO₃水溶液对有机相中的铀进行反萃, 得到碱性含铀水溶液, 并应用偕胺肟基吸附材料进行富集。考察了碳酸盐对有机相中铀的反萃过程中反萃动力学、碳酸钠浓度以及相比的影响, 探究吸附过程中振荡速率、吸附材料使用量、溶液中CO₃^2-浓度等参数的影响, 研究了偕胺肟基吸附材料的重复利用性。在此基础上, 提出了从有机废液中高效富集与回收微量铀的流程。     

离子印迹聚合物的合成及其在碳酸铀酰铵溶液中的吸附性能

以铀酰离子(UO₂²⁺)为模板, 与功能单体甲基丙烯酸-(1,3-二苯基-1,3-二羰基)-2-丙酯(DBM-MAA)、交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)和引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)在致孔剂1,4-二氧六环中进行聚合后, 用50 mmol/L的HCl溶液洗脱模板UO₂²⁺, 制得可用于特异性吸附UO₂²⁺的离子印迹聚合物(IIP)。当UO₂²⁺与DBM-MAA为1:3时合成的IIP吸附效果最好。此IIP能从碳酸铀酰铵溶液中竞争吸附UO₂²⁺, 最大吸附容量为9.4 mg U/g。此IIP能从含有Li⁺, Na⁺, K⁺和Rb⁺等金属离子的溶液中选择性吸附UO₂²⁺。