以硫酸钴或硫酸铁为催化剂快速测定化学耗氧量

以CoSO4或Fe2(SO4)3代替Ag2SO4,对模拟废水及实际废水进行COD测定,获得了与国家标准法相近的测定结果.分别考察了微波消解时间、硫酸用量和催化剂投加量等对COD测定结果的影响.结果表明:在CoSO4的投加量为0.10 g或Fe2(SO4)3的投加量为0.09 g、硫酸用量5 mL、消解时间5 min时,分析结果达到最佳.确立的方法测定结果准确、可靠,可以用作废水COD的测定.采用廉价的CoSO4或Fe2(SO4)3代替昂贵的Ag2SO4作催化剂,能大大降低分析成本.     

特－丁基异腈Co（Ⅰ）和Co（Ⅱ）配合物的合成及谱学特性

本文报导三苯基膦Ｃｏ（Ⅰ）和Ｃｏ（Ⅱ）与特－丁基异腈的反应．依反应物摩比弥不同得到三种不同的配合物：［Ｃｏ（Ⅰ）Ｌ２Ｌ＇２］Ｃｌ（Ａ）、［Ｃｏ（Ⅱ）Ｌ＇２］Ｃｌ２（Ｂ）及［Ｃｏ（Ⅱ）ＬＬ＇Ｃｌ２］·Ｃ６Ｈ６（Ｃ）（其中Ｌ＝ｐｐｈ３、Ｌ＇＝ｔ－ＢＵＮＣ）．对它们进行了元素分析、红外光谱、１ＨＮＭＲ、差热－热重及快原子轰击质谱（ＦＡＢ－ＭＳ）分析，确定了它们的组成和结构．     

邻菲咯啉-磺基丙氨酸钴(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构

以金属钴(Ⅱ)盐与L-磺基丙氨酸和邻菲咯啉配体合成了三元配合物[CoL(phen)2]H2O(L=L-磺基丙氨酸,phen=邻菲咯啉),并对其进行红外光谱和X射线衍射等表征。晶体结构分析表明,配合物的空间群P2(1)/c,晶胞参数:a=1.042 4(11)nm,b=1.560 7(14)nm,c=1.676 0(19)nm,β=90.425(7)°,Z=4,最终偏离因子R1=0.148 2,wR2=0.282 7。中心钴离子采取六配位的畸变八面体结构。     

二烷基膦酸CYANEX272萃取钴（Ⅱ）的动力学

在２９８±１Ｋ下用生长液滴法研究了（２，４，４－三甲基戊基）次膦酸（ＣＹＡＮＥＸ２７２，ＨＡ）－煤油溶液从硫酸介质中萃取Ｃｏ（Ⅱ）的动力学，提出发生在界面区的两步反应为萃取过程速率控制步骤，即：Ｃｏ２＋＋２ＨＡ（ｉ）ＣｏＡ２（ｉ）十２Ｈ＋ＣｏＡ２（ｉ）＋２Ｈ２Ａ２（ｏ）ＣｏＡ２·２ＨＡ（ｏ）＋２ＨＡ（ｉ）（ｏ）、（ｉ）分别标记有机相和界面区物种．经测定，正向反应活化能为３３．７ｋＪ·ｍｏｌ－１，萃取平衡的焓变为４２．１ｋＪ·ｍｏｌ－１     

羟胺增强钴离子催化活化过-硫酸盐降解有机污染物

采用盐酸羟胺(HA)加快钴离子的循环,提高其催化活化过一硫酸盐(PMS)的效果,高效去除和矿化有机污染物.以罗丹明B(RhB)为模型污染物,考察了HA、Co~(2+)、PMS浓度及溶液初始pH值对均相Co~(2+)/PMS体系降解RhB的影响.同时,以乙二胺四乙酸(EDTA)为探针,测试了不同HA下体系中的Co~(3+)的含量.结果表明:RhB的降解遵循准一级动力学过程,其降解速率随着Co~(2+)和PMS浓度增加而线性增大.在投加2μmol·L~(-1) Co~(2+)和0.4 mmol·L~(-1) PMS下,HA浓度为0.4 mmol·L~(-1)时,20μmol·L~(-1 )RhB可在10 min被完全降解.其一级降解速率常数为0.35 min~(-1),是不加HA时(0.16 min~(-1),Co~(2+)/PMS体系)降解速率常数的2.2倍. HA的加入将TOC去除率由17.8%提高到了38.6%.HA的加入还有效促进了Co~(3+)向Co~(2+)的还原循环,增加了活性Co~(2+)的含量,增强了其活化PMS产生自由基的能力.该HA增强Co~(2+)/PMS体系也可有效降解其它有机染料(如亚甲基蓝、甲基紫、橙黄II).说明盐酸羟胺的加入增强了Co~(2+)催化活化PMS降解有机染料.     

难处理铜钴合金的氧化酸浸出

采用硫酸和盐酸的混合酸在有氧化剂存在的常压条件下对磨细后的铜钴合金进行浸出.试验结果表明:在溶液初始酸度为5.0～6.5 mol/L,硫酸与盐酸摩尔比较低,酸过量系数φH为1.2,氧化剂加入量ψn为理论量的1.2倍,反应温度为80 ℃,反应时间为70 min,搅拌速度为200～300 r/min的条件下,铜钴浸出率均能达到97%以上,浸出过程中不会有硅胶产生,过滤性能良好,实验重现性好.     

晶化后冷却方式诱导形成不同结构的微孔材料

An interesting result with the products of crystallization being dominated by the cooling rate has been raised in the crystallization of ethylenediamine (EDA)-directed cobalt phosphates and 1,2-diaminopropane (PDA) -directed zinc phosphates. To explore the reason and mechanism behind this phenomenon,these two systems were crystallized under different temperatures from 1 to 6 d followed by fast cooling (in 10 min) or slow cooling (in 3 h) route, respectively. The results showed that, within a certain range ofcrystallization time, slow cooling rate would result in a framework transformation. Further investigation indicates that this transformation is lower-temperature-preferable in EDA-CoPO4 system, and the slow cooling process give the system a period of time to carry out the transformation under lower temperature. However, in PDA-ZnPO4 system, a higher-temperature-preferable transformation has been found, and further study on SAPO-CHA presents a similar result, which is in consistent with general transformation conditions of most crystals, which protrudes the uniqueness of EDA-directed crystallization of cobalt phosphates systems.     

牙龈卟啉单胞菌ATCC 33277菌株外切聚磷酸酶的表达、纯化和结晶

外切聚磷酸酶(exopolyphosphatase,PPX)对于细菌在恶劣环境下引起的严紧反应、病原菌的致病性和抗生素耐药性等生物学过程必不可少。牙龈卟啉单胞菌是与牙周炎关系最密切的病原菌。为解析牙龈卟啉单胞菌(Porphyromonas gingivalis)ATCC 33277菌株的外切聚磷酸酶(PgPPX)的结构,首先利用大肠杆菌对PgPPX蛋白基因进行克隆与蛋白表达,然后依靠谷胱甘肽巯基转移酶标签对融合蛋白亲和层析后,采用阴离子交换色谱、凝胶过滤色谱得到表面电荷、聚合形态均一的PgPPX蛋白,最后对纯化后的目的蛋白进行结晶条件筛选。结果表明:PgPPX蛋白在溶液中表现为二聚体形式,纯度大于98%,表达量高达30 mg/L,且该蛋白在0.2 mol/L MgSO_4·6 H_2O、20%PEG3350(m/V)条件下获得的晶体形状较好。     

一种双四唑亚胺基钴和铜异核配合物的合成、结构和性质

合成了一种钴和铜异金属配合物[Cu（pn）2Co2 （BTA）4 （pn）2]·4H2O,X-射线单晶衍射表明了该化合物是三核结构,属于单斜晶系,P21/n空间群,其晶胞参数如下：a=8.657 1（2）,b=13.666 7（3）,c=18.516 7（3）A,β=100.783 0（10）°,Mr=1 154.47,V=2 152.10（8）（A）3,Z=2,Dc=1.782 g·cm-3,μ=1.343 mm-1,F（000）=1 190.0,R=0.044 4,wR =0.107 9（Ⅰ＞2σ（Ⅰ））.在该化合物中,π-π作用和O-H…N,N-H…N和O-H...O氢键连接配合物单元和结晶水形成了三维超分子结构.并报道了该化合物溶液的荧光性质.     

Meso—四—（3，5—二溴—4—羟基苯）卟啉分光光度法测定废水中铅

利用溴代卟啉试剂T(DBHP)P分光光度法测定废水中的铅。在 0 .16mol/LNaOH介质中 ,铅与溴代卟啉试剂形成 1:2橙黄色配合物 ,最大吸收波长在 4 79nm ,表观摩尔吸光系数为 :2 .2× 10 5L·mol- 1·cm- 1。铅量在 0～ 12 μg/ 2 5ml内符合比耳定律 ,可用于废水中铅的测定 ,获得满意结果