水氧化释放质子与H~+-ATP酶复合体的CF_0之间的联系

光合电子传递链有两个释放质子的部位,一是位于类囊体膜内侧的光系统Ⅱ(PhotosystemⅡ,PSⅡ)放氧复合体氧化水时释放质子(H_(H_2O)~+),另一是与光系统Ⅰ(PhotosystemⅠ,PSⅠ)相联系的质醌(Plastoquinone,PQ)氧化还原跨膜携带质子在类囊体膜内侧释放(H_(PQH_2)~+).这些质子在经H~+-ATP酶复合体(CF_0-CF_1)的质子通道CF。流出时偶联ATP合成.但是,这些质子如何从它们的释放部位传导到CF_0(是经过类囊体腔内水相还是在膜上有专门的途     

磺基水杨酸的分子内质子转移及其在酸性锡电镀液中的荧光快速测定

根据磺基水杨酸反常大的荧光Ｓｔｏｋｅｓ位移的实验现象，提出了它在一定条件下发生分子内质子转移的机理．据此建立了酸性锡电镀液中磺基水杨酸的直接快速荧光分析新方法．该方法不受共存组分干扰，５～１０ｍｉｎ可完成测定，测定的相对标准偏差小于３％．     

一个新的氨基型氢键分子的激发态分子内质子转移的理论研究

运用密度泛函理论(DFT)方法,优化得到了2-(5′-氰基-2′-甲基氨基苯基)苯并噻唑(CN-PBT-NHMe)的N式构型的基态稳定结构.采用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法,优化得到了CN-PBT-NHMe的N式和T式构型的第一激发态的稳定结构,并在相同理论水平下,计算了它们的吸收和发射光谱.此外,用TD-DFT方法还探讨了CN-PBT-NHMe发生激发态分子内质子转移(ESIPT)的反应机制.研究表明,CN-PBT-NHMe分子的最大吸收峰位于3.26eV,与可用的实验值(3.15eV)符合得很好.它的N式和T式结构的发射峰分别位于2.94和2.25eV,与实验上测得的双重发射峰(2.84和1.99eV)吻合得也很好.在紫外光的照射下,CN-PBT-NHMe分子被光激发到Franck-Condon区域后,它在第一激发态上会发生一个缓慢的质子转移反应,其反应的能垒高达0.33eV.这种缓慢的ESIPT反应是在实验上观测得到CN-PBT-NHMe分子发生双重荧光的主要原因.     

基于分子内质子转移的敏感变色双水杨醛缩芳胺类化合物

通过芳胺芳醛缩合反应制备6种敏感变色双水杨醛缩芳胺类化合物，用红外光谱、紫外光谱、熔点、元素分析等对产物进行表征，研究表明这些化合物在固态均具有热致变色性质，热致变色晶体中分子为平面，面对面堆积排列，分子之间距离较小，而光致变色晶体中分子的水杨醛亚胺平面与芳胺环平面之间有一个夹角．双水杨醛缩芳胺类化合物的变色过程涉及分子内快速质子迁移。     

易制毒化学品快速检测新技术

在自行研制的质子转移反应质谱(Proton Transfer Reaction Mass Spectrometry,PTR-MS)装置上以丁酮、乙醚等几种常见易制毒化学品为例给出检测结果.发现各自对应唯一的质子化离子峰,谱峰识别简单;分析其他易制毒化学品质子亲和势,说明PTR-MS可以对大部分易制毒化学品检测;对浓度为54±3 nmol/L的甲苯标准气体检测结果为51±0.5 nmol/L,绝对量检测准确;通过分析经铂丝催化后的本底信号得到PTR-MS对易制毒化学品的检测限,其中对甲苯检测下限可达5.0×10-2(±50%) nmol/L.结果表明,PTR-MS可选择合适的漂移管约化场E/N,实现对痕量易制毒化学品快速筛选和准确识别.     

溶剂效应对2-(2-羟基苯基)苯并咪唑 质子转移的影响

采用光谱法和密度泛函理论研究了DMF,甲醇等有机溶剂及不同组成的1,4-二氧六环/甲醇混合溶剂中2-(2-羟基苯基)苯并咪唑(HPBI)的分子内质子转移反应,考察了溶剂极性对HPBI光谱性质及激发态分子内质子转移(ESIPT)机制的影响,探讨了酸碱度对HPBI在水溶液中荧光光谱受的影响.结果表明,在所考察的溶剂中,HPBI均表现出烯醇式和酮式的双发射峰(350 nm和460 nm附近),且溶剂极性越小越有利于质子转移.结合可极化连续介质模型(PCM),M06-2X/6-311++G(d)及TD M06-2X/6-311++G(d)的密度泛函理论计算进一步表明,在同一溶剂中,烯醇式构型是基态HPBI的主要存在形态,而在激发态时的结构,HPBI的烯醇式构型通过质子转移转化为酮式构型.此外,当溶液中碱达到一定浓度时,将在415 nm处产生一个酚氧负离子所发射的新荧光峰,TD B3LYP/6-311++G(d)的理论预测该发射峰的波长为409. 44 nm.     

2-氨基-3-苯并恶唑喹啉水复合物激发态分子内与分子间质子转移的竞争机理

基于密度泛函与含时密度泛函理论方法, 研究2-氨基-3-苯并恶唑喹啉（ABO）水复合物(ABO-H₂O)激发态分子内与分子间质子转移的竞争机理. 结果表明： ABO-H₂O复合物中存在一个分子内的氢键和两个分子间的氢键; 基态ABO-H₂O复合物被激发至第一电子激发态后, 仅需越过一个34.157 kJ/mol能垒, 复合物即可发生激发态分子内的质子转移反应; ABO-H₂O复合物激发态分子间的双质子转移过程中存在一个63.585 kJ/mol能垒; 在第一电子激发态上, ABO-H₂O复合物中存在分子内与分子间质子转移的竞争机制; ABO-H₂O复合物更易出现激发态分子内的质子转移过程.     

阿德福韦酯的电化学行为及其应用

应用循环伏安法、差示脉冲伏安法研究了阿德福韦酯(ADV)在玻碳电极上的电化学行为,建立了一种直接测定ADV的新方法.在pH=3.0,0.04 mol/L B-R缓冲溶液中,ADV于1.48 V(vs.SCE)产生一个氧化峰,峰电流与阿德福韦酯浓度在8.0×10-7～5.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为7.3×10-7mol/L.对电极反应机理作了初步探讨,认为ADV的电极反应过程是一个电子、一个质子转移的不可逆氧化过程.     

4-Formyl-2-（2H-benzotriazol-2-yl）-phenol： an ESIPT chromophore

In the present work, excited state intramolecular proton transfer （ESIPT） emission properties of a new benzotriazole derivative 4-formyl-2-（2H-benzotriazol-2-yl）- phenol （C1） were studied. 4-Formyl-2-（2H-benzotriazol-2- yl）-methoxy-benzene （C2）, 4-formyl-2-（2H-benzotriazol-2- yl）-phenyl acetate （C3） and 4-methyl-2-（2H-benzotriazol- 2-yl）-phenol （C4） were used as the reference molecules. ^1H NMR chemical shift of hydroxy group in C1 was located at more down field than that of C4 or p-hydroxy-benzaldehyde （C5）, respectively. C1 showed two absorption bands in the range of 260-400 nm zones in various solvents, while C2 and C3 exhibited single absorption band. The equal molar mixtures of C2/C5 or C3/C5 showed single absorption band. C2 and C3 displayed single fluorescence emission band in various solvents, while C1 exhibited dual emission bands in some strong polar solvents. Furthermore, the second emission band in these strong polar solvents showed the large Stokes shift. The results show that the second emission band of C1 was produced by ESIPT. C2 and C3 could not undergo ESIPT due to no hydroxy group. The geometry optimization calculation of enol and keto forms in the ground and excited states of C1 provided tough theoretical evidences of ESIPT.