铜的四氮杂环十四烷二烯配合物的溶剂配位行为

本文测定了Ｃｕ（Ⅱ）的三个四氮杂环十四烷二烯配合物ＣｕＬ１Ｂｒ２．２Ｈ２Ｏ，ＣｕＬ２Ｂｒ２．２Ｈ２Ｏ和ＣｕＬ３．Ｂｒ２．２Ｈ２Ｏ（Ｌ１代表５，４－二甲基－７，１２－二苯基－－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－４，１４－二烯；Ｌ２代表５，１４－二甲基－７，１２－二对氯苯基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－４，１４－二烯；Ｌ３代表５，１４－二甲基－７，１２＝－二甲氧苯基－１，４，８，１１－四氮杂环十     

简法合成1,3,4,6—四硫杂戊搭烯—2,5—二酮

以异丙醇为溶剂，异丙醇钠和二硫化碳反应生成异丙基黄原酸钠１，１未经纯化，向反应瓶中直接加入二氯乙酸四甲酯，制得２，２－双－（异丙基黄原酸基）乙酸甲酯２．２经过浓硫酸催化，得１，３，４，６－四硫杂戊搭烯－２，５－二酮３。整个过程操作简便，产率较高，是制备１，３，４，６－四硫杂戊搭烯３的简便方法。     

烯甲酰化反应及其立体化学的再研究

用ＤＭＦＳＯＣｌ２和ＤＭＦＰＯＣｌ３均能使莰烯甲酰化，所得ω甲酰基莰烯中均以Ｅ型异构体为主．随着甲酰化反应温度降低，Ｚ型ω甲酰基莰烯的得率有所增加．     

尾叶香茶菜中对映—贝壳杉烯型二萜

尾叶香茶菜中对映－贝壳杉烯型二萜王艳红１）陈耀祖２）孙汉董３）金东史４）（１）中山大学化学与化学工程学院，广州５１０２７５；２）浙江大学化学系；３）中国科学院昆明植物研究所植化室；４）朝鲜国家科学院植物研究所）关键词唇形科，香茶菜属，尾叶香茶菜，对...     

均相催化体系中混合C8烯烃氢甲酰化反应条件的研究

考察了在均相体系中无机盐添加剂、磷铑比(物质的量之比)、温度、压力、时间对混合C8烯烃(含质量分数69%的2,4,4-三甲基-1-戊烯和质量分数19%的2,4,4-三甲基-2-戊烯)氢甲酰化反应的影响.结果表明,适宜的反应条件为磷铑比为30,温度为130～140 ℃,压力尽可能高,反应时间应结合生产实际来确定.对部分添加了无机盐的均相催化体系寿命进行了考察,结果表明,添加无机盐后,提高了铑催化剂的循环使用次数.     

离子液体催化苯与长链烯烃烷基化的反应-分离过程集成

针对室温氯铝酸盐离子液体催化烷基化反应间歇过程的不足,从反应体系特性出发,设计了一套可以在反应区原位分离离子液体与反应混合物的连续搅拌釜反应器,使离子液体不与潮湿空气接触,大大提高了其性能稳定性,单位质量催化剂处理的反应物量达到315 cm3/g.cat,大大高于90 cm3/g.cat的文献值.为了解决离子液体催化苯与十二烯烷基化这一液—液两相界面反应系统能够实现连续、高效反应与分离的问题,研发了一整套小型中试装置,离子液体在反应器内迅速混合乳化、高效反应,从反应器流出的离子液体与反应混合物能有效分离,离子液体与反应混合物的再循环量可以独立调节,特别是原位补铝方法,使单位质量离子液体高效地处理反应混合物的容量又得到进一步显著提高,达到1 755 cm3/g.cat.     

1,3-磷锗丙二烯及其相关分子的量子化学计算研究

用量子化学从头计算(HF)和密度泛函理论(DFT)对1,3-磷锗丙二烯及其相关分子进行了研究.在6-311 G(d,p)和6-311 G(3df,2p)基组水平优化上计算了各标题物的平衡几何构型.结果表明:1,3-磷锗丙二烯及1,2,3-磷硅锗丙二烯为弯曲几何构型,负离子也为弯曲几何构型.另外,在B3LYP/6-311 G(d,p)水平上计算了各标题物的旋转势垒,定性估算了各标题物分子中Ge=C、Ge=Si、C＝P、Si＝P和Ge=P等双键的相对强度.     

3,4,6—三-O-苄基葡萄糖烯的制备

以D-葡萄糖为原料,在浓硫酸催化用乙酸酐将葡萄糖1,2,3,4,6位羟基酰化,再在液溴-红磷作用下,生成1-溴-2,3,4,6-四乙酰葡萄糖酯,通过锌粉/五水硫酸铜生成3,4,6-三-O-乙酰基-D-葡萄糖烯,最后用在相转移催化下,用氯化苄/氢氧化钠反应得到目标物3,4,6-三-O-苄基-D-葡萄糖烯。以葡萄糖计收率达66．8％．     

侧链含偶氮的聚噻吩甲烯的合成及其三阶非线性研究

为了提高聚噻吩甲烯的非线性光学性能,通过4-醛基-4'-二甲胺基偶氮苯和噻吩的缩聚反应,合成了聚噻吩对二甲氨基偶氮苯甲烷(PTDMAAB),再用PTDMAAB与四氯苯醌发生脱氢反应合成了侧链含偶氮的聚噻吩甲烯(PTDMAABQ).用红外光谱、核磁共振氢谱、紫外-可见吸收光谱对PTDMAABQ进行了结构表征.与PTDMAAB相比,PTDMAABQ的红外谱图在波数为1650cm-1附近出现肩峰,紫外-可见吸收光谱上π→π 吸收峰红移35nm,都说明了醌化反应的发生和共轭结构的形成.X衍射表明,PTDMAABQ主要呈非晶态,但存在有微小晶区;热重分析显示,PTDMAABQ的热分解温度在275℃以上;用Z scan系统研究表明,PT DMAABQ薄膜具有大的非线性折射率和三阶非线性系数,分别为4 926×10-6和3 644×10-9esu.     

新试剂1-(偶氮苯基)-3-(4,5-二甲基-2-噻唑)-三氮烯的合成及其与镉的显色反应研究

报道了新试剂 1 (偶氮苯基 ) 3 ( 4 ,5 二甲基 2 噻唑 ) 三氮烯 (ABDMTT)的合成及其与镉的显色反应。在Tween -80存在下 ,PH1 1 .0的缓冲介质中 ,ABDMTT与Cd(Ⅱ )形成 3 :1的红色配合物 ,试剂与配合物的最大吸收波长分别为 43 0nm和 5 1 8nm ,表观摩尔吸光系数为 1 .69× 1 0 5L/moL·cm。Cd(Ⅱ )量在 0～ 1 2 μg /2 5mL范围内符合比尔定律。用拟定方法测定了地面水中镉的含量