Diels-Alder合成反应的化学计量学研究

化学计量学是一门将数学、计算机技术与化学交叉结合的新兴边缘学科,在化学化工及医药卫生等相关领域取得广泛应用.将化学计量学原理和方法及技术用于合成化学中便诞生了其新的分支即合成(化学)计量学.作者试验室对此进行了较深入而系统的研究,取得了系列研究结果,并将予陆续报道.本文以著名的Diels—Alder反应为例,通过试验优化设计与多元潜因分析对其试验空间进行了系统考察和优化建模,获得满意结果.预测收率与实验收率吻合良好.1 试验(1)主要仪器和试剂.微量有机合成仪一套,无水三氯化铝(AR),用前经升华干燥处理;1,3—戊二烯(CP),甲苯(CP)作溶剂.其他试剂均为AR或CP以上纯度,使用去离子水.产物经IR,NMR,MS,UV及元素分析鉴定为目标产物(2)试验方法.按文献[4～6]进行合成提纯产品并计算产率.     

消除反应的立体化学

本文应用构象分析讨论消除反应的立体化学,并给出满意的解释。     

非对称水溶性卟啉与钯（II）显色反应的光度法研究

研究了非对称性５，１０，１５－三（４－甲基－３－磺基苯）－２０－［４－（５－氟尿嘧啶）－３－磺基苯］卟啉（ＭＦｕＳＰＰ）测钯的显色条件，在表面活性剂十二烷基磺酸钠存在下，ｐＨ４．５￣６．０的弱酸性ＨＡｃ￣ＮａＡｃ缓冲介质中，用抗坏血酸催化，Ｐｄ（Ⅱ）与ＭＦｕＳＰＰ形成１：１配合物，最大吸收波长４１５ｎｍ，摩尔吸光系数ε＝１．８×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１，线性范围０￣２．０μｇ／１０ｍｌ     

含邻酚结构化合物氧化反应中自由基的检测

用电子自旋共振技术研究了水溶液中邻苯二酚、ＤＯＰＡ和槲皮素等化合物与Ｏ２－反应中产生的活性自由基中间体，根据所观察别的ＥＳＲ谱的超精细结构常数可以推断它们都是邻半醌负离子基，在自旋捕获实验中发现无水乙腈中碱性条件下这些化合物与Ｏ２反应时会产生Ｏ２－，这表明在某些重要的生物抗氧化剂的抗氧化过程中，可能产生新的活性氧．     

脉冲辐解法研究Cu（Ser）2和Cu（Gly—Gly）2催化O2^—歧…

以自行合成的丝氨酸铜Ｃｕ（Ｓｅｒ）２和甘氨酰革氨酸铜Ｃｕ（Ｇｌｙ－Ｇｌｙ）２作为ＳＯＤ模拟物，在ｐＨ７．８及（２０．０±０．５）℃条件下，用脉冲辐解法分别研究其催化超氧化阴离子自由基（Ｏ２）歧化反应的动力学，得到了反应级数ｎ及催化速率常数ｋｃａｔ，并初步探讨了反应机理，证实了水溶液Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸络合物催化Ｏ３歧化反应乒乓机理中第一步反应是整个反应过程的速控步骤。     

3—芳酰基乙基斯德酮的还原反应

利用硼氢化钠在甲醇中还原３－芳酰基乙基斯德酮，共得到７个示见文献报导的３（３－芳基－３－羟基丙基）斯德酮，它们均经过红外，元素分析等数据证实。     

有机过氧化物与药物体系引发烯类聚合反应的热效应

研究了有机过氧化物（ＢＰＯ）分别与含叔胺基结构的药物（如利福中，奋乃静，水杨酸毒扁豆碱，硝酸毛果芸香碱）组成的引发体系，在４０℃的温度下引发甲基丙烯酸β羟乙酯（ＨＥＭＡ）聚合的放热过程，并与纯ＢＰＯ、ＢＰＯ－ＤＭＴ体系引发ＨＥＭＡ聚合的放热过程比较．实验表明：（１）有机过氧化物与药物引发体系的引发机理与氧化还原引发体系的引发机理相似，其引发活性比ＢＰＯ－ＤＭＴ体系的低．（２）有机过氧化物与药物引发体系，能在４０℃温度下引发ＨＥＭＡ聚合成型，聚合过程放热较为平稳     

捕食者种群具有常投放率的Ⅱ类功能性反应模型的定性分析

文「１」讨论了捕食者种群具有常收获率的Ⅱ类功能性反应模型，证明了此系统存在正平衡点时，在第一象限必全局不稳定，如果将常收获率改为常投放率，这时的数学模型变成｛ｘ＝ｘ（ａ－βｙ／１＋ωｘ） ｙ＝ｙ（－ｂ＋γｘ／１＋ωｘ）＋Ｋ。系统①中所有系数均任意正常数。     

钨卡宾络合物的一种形成方法及其与醛、酮的反应

四氯氧化钨或六氯化钨与不含β Ｈ的Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂在无水四氢呋喃中反应，形成钨的卡宾铬合物，可与醛、酮反应得到烯烃，具有类似于Ｗｉｔｉｇ试剂的功能     

1,4,6,9—四硝基—1,4,6,9—四氮杂双环[4,4,0]癸烷合成工艺改进

以乙二胺和乙二醛为原料，合成了１，４，６，９－四氮杂双环（４，４，０）癸烷（１），反应得率为７７．５％，母体化合物（１）在硝酸－乙酐体系中硝化，制得１，４，６，９－四硝基－１，４，６，９－四氮杂双环（４，４，０）癸烷（２），文中研究了合成母体化合物（１）的缩合总得率高达６４．０％，熔点为２２４￣２３０℃，文中研究了合成母体化合物（１）的缩合反应的机理和影响因素，讨论了母体化合物（１）硝化反应的影响