缩合法脱除汽油中噻吩类硫化物的研究

将脱硫剂CD-1与Amberlyst-15酸性树脂配合使用,可以有效的将汽油中的噻吩类硫化物经缩合反应转化为沸点超出汽油流程的产品,从而通过蒸馏的方法脱除。模型汽油缩合法脱硫获得的优化实验条件为：反应温度80℃,反应时间20min,脱硫剂与模型汽油质量剂油比为1∶100,催化剂与模型汽油质量剂油比为1∶10,油品中噻吩硫化物的转化率可达100%。汽油中的碱氮类化合物对Amberlyst-15的催化性能有明显影响,会造成催化剂失活。     

双功能离子液催化的Knoevenagel反应

以L-脯氨酸和氢溴酸为原料,合成了L-脯氨酸离子液体,并将其固载于CuI之上,制成了双功能脯氨酸离子液,对Knoevenagel反应中催化剂的用量,反应时间,反应温度,反应溶剂等作了初步考察和优化,并得出比较适合的反应条件。这种双功能离子液具有可回收的优点,且催化剂比较稳定,可回收重复使用。     

Mg-Al水滑石的制备及其对Aldol缩合反应的研究

采用共沉淀法制备了Mg-Al摩尔比为2:1及3:1的Mg-Al水滑石,通过FT-IR、XRD、TG-DTA对合成的水滑石进行了表征,并以其为催化剂前驱体经高温焙烧后得到MgO-Al2O3复合氧化物(LDO).研究了该复合氧化物(LDO)在环戊酮和正戊醛Aldol缩合反应中的催化性能.结果表明:Mg-Al摩尔比为3:1的水滑石在焙烧温度为500℃,酮醛摩尔比为3:1,催化剂用量为反应物总量的8%,于回流下(约122℃)反应4 h,生成的2-亚戊基环戊酮占生成物百分比为85.2%,正戊醛转化率为99.0%,催化活性高于MgO和Al2O3.     

不同贮存条件对荔枝果实单宁的影响

测定了不同干燥条件以及-20℃冰冻条件下乌叶荔枝果壳中缩合单宁可提取量,并对乌叶荔枝和兰竹荔枝果壳和果核中的缩合单宁含量进行分析对比.结果表明:4种不同条件下得出的缩合单宁含量具有显著差异,-20℃冰冻条件下的样品与鲜样缩合单宁含量差异不明显(p=0.562),而25、45和105℃烘干后得到的缩合单宁含量与鲜样存在明显差异(p＜0.01),与鲜样相比,缩合单宁含量分别降低了37.09%、63.75%及85.47%.乌叶和兰竹两个品种的比较结果:乌叶荔枝的缩合单宁含量高于兰竹荔枝.结果表明,-20℃冰冻保存是一种较好的贮存荔枝壳和荔枝核的方法.     

The constitutes and isomer distribution of di-（potassium sulfonate）-di-phthalimidomethyl phthalocyanine zinc

Sulfonate and/or phthalimidomethyl phthalocyanine zincs are obtained by the condensation reaction of anhydrous zinc acetate and two precursors, i.e. 4-phthalimidomethyl phthalonitrile and 4-（potassium sulfonated） phthalonitrile. The ZnPCSnPm mixture was separated into 5 components according to the number of substituted sulfonate groups and each component which has the same chemical constituent consists of different regioisomers. An HPLC method in isocratic conditions was developed to exercise quality control and make quantitative analysis of the photosensitizer, di-（potassium sulfonate）-diphthalimidomethyl phthalocyanine zinc （abbreviated as ZnPcS2P2, here, S represents sulfonate group, P the phthalimidomethyl group and ZnPc the phthalocyanine zinc）. Furthermore, by comparing the retention behavior of ZnPcS2P2 with that of ZnPcS2, positional structure of isomers of ZnPcS2P2 was speculated. Reversed-phase HPLC method with TEA-phosphate buffer and DMF as eluents in gradient conditions has been proved to be a powerful tool for the separation of such complex system.     

无水溴化锌催化合成反-4-苯乙烯基吡啶

以甲苯为溶剂,无水溴化锌为催化剂,苯甲醛与4-甲基吡啶进行缩合反应生成了反-4-苯乙烯基吡啶.最佳反应条件是,苯甲醛与4-甲基吡啶物质的量的比为1.0∶1.5,无水溴化锌与苯甲醛物质的量比为2.0∶3.0,反应温度为85℃,产物收率为68.32%.研究还发现,在相同条件下,以无水氯化锌为催化剂,可以得到一种晶体(4-甲基吡啶)氯化锌,X-单晶衍射分析表明,该晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞参数为a=1.434 1(4)nm,b=0.789 3(4)nm,c=1.350 4(9)nm,β=100.656 0(10)°,晶胞内分子数为4.作为配体4-甲基吡啶不与苯甲醛发生缩合反应.     

NaZnPO4催化Knoevenagel缩合反应

以磷酸锌钠为催化剂,催化苯甲醛与氰乙酸乙酯进行Knoevenagel缩合反应.用熔点测定仪,IR,GC-MS表征了缩合产物,结果表明缩合产物为α-氰基肉桂酸乙酯.产物的总产率为81.1%,其中反式产物与顺式产物的比例分别为98.2%,1.8%.本文的实验结果表明,磷酸锌钠无须负载任何东西,其本身就是一种催化芳香醛和活泼亚甲基化合物发生Knoevenagel缩合反应的良好催化剂,该反应可在温和的条件下高效地进行,产品产率高、纯度好、操作和后处理简单方便.     

碱催化Aldol缩合反应制备丹皮酚衍生物及其晶体结构

探讨用碱催化通过Aldol缩合反应来制备丹皮酚的衍生物。常温下用碱催化使丹皮酚和4-硝基苯甲醛发生Aldol缩合反应,生成了一种新型的丹皮酚衍生物β-羟基-1-(2'-羟基-4'-甲氧基苯基)-β-(4-硝基苯基)-1-丙酮,产率高达77.34%,用紫外光谱、红外光谱、质谱并结合核磁共振的氢谱、碳谱以及135°DEPT谱综合表征其结构。用X-射线衍射技术分析该丹皮酚衍生物的单晶结构并确定其分子的构型和构象,β-羟基-1-(2'-羟基-4'-甲氧基苯基)-β-(4-硝基苯基)-1-丙酮属于单斜晶系中的p21/c空间群,晶胞参数a=0.874 9(15)nm、b=1.137 8(2)nm、c=1.554 0(3)nm、α=90.0°、β=106.5(8)°、γ=90°,晶胞体积为1.483 5(5)nm~3,晶胞个数为4个,密度为1.416 mg/cm~3。用碱催化可使丹皮酚和芳香醛通过Aldol缩合反应来制备丹皮酚衍生物。     

5取代苯亚甲基乙内酰脲的紫外光谱及其取代基效应

在KF－Al2O3负载型固体碱催化下，乙内酰脲和芳香醛发生缩合反应，中等产率（50．2％－65．5％）地合成了5－取代苯亚甲基乙内酰脲，测定了6个产物在16种溶剂中的紫外光谱，其最大吸收频率与Hammett取代基常数之间存在良好的线性关系。     

磺化萘甲醛缩合物改性棒磨砂基胶结膏回填体的流变物理力学性能

棒磨砂（RMS）是一种可以制备棒磨砂基胶结膏充填材料（RCPB）的粗砂骨料,主要用于金川镍矿地下矿区的胶结膏体充填（CPB）。众所周知,粗颗粒通过管道输送到地下采场会导致回填系统稳定性减弱。因此,磺化萘甲醛（SNF）缩合物常被用于RCPB性能的改善。本文研究了固含量 （SC）、灰砂比和 SNF 用量对流变和物理力学性能的协同影响,包括坍落度、屈服应力、泌水率、单轴抗压强度 （UCS）,以及 RCPB 的机理分析。结果表明,SNF 对 RCPB 性能的影响与 SNF 用量、石灰砂比和 SC 有关。含有 0.1wt%–0.5wt% SNF 的新鲜 RCPB 的坍落度增加了 2.6%–26.2%,而屈服应力降低了 4.1%–50.3%,表明混合料的可加工性和粘结性更好。新鲜RCPB的泌水率随着SNF用量的增加先下降后上升,下降峰值为67.67%。此外,RCPB的UCS会随SNF用量的增加先升高后降低。在0.3wt%的最佳SNF添加比例下,RCPB养护7、14和28 d的UCS分别提高了31.5%、28.4%和29.5%。 结果表明SNF 有利于增强 RCPB 早期的UCS 。但是,后期的UCS以较慢的速度增加。研究结果可以指导具有实际应用性能的 RCPB 的设计和制备。