碱金属叠氮盐晶体的密度泛函理论

对Li,Na和K叠氮盐晶体进行DFT-B3LYP计算研究,求得其能带和电子结构,探讨了结构-性能关系.从带隙约为0.23～0.25（a.u.）和前沿能带较平伏推知碱金属叠氮盐晶体为绝缘体.原子间重叠布居和电荷密度分析表明,碱金属离子与叠氮离子以典型离子键相结合.经基组叠加误差（BSSE）校正求得LiN3,α-NaN3和 KN3的晶格能分别为-852.30,-771.45和-614.78kJ·mol-1,与文献值相近.晶体前沿轨道主要由叠氮根端位氮原子轨道组成,金属离子对LUMO贡献极小;电子由HOMO向LUMO跃迁难于进行,根据“最易跃迁原理”可预测碱金属叠氮盐均较钝感.     

原子连接性指数与对碱金属离子晶体晶格能的预测

基于原子的最低空原子轨道能量和主量子数 ,原子的未成对价电子数 ,建立了碱金属离子晶体的原子连接性指数 ( 0 H、1H ) .它与 5 7种碱金属离子晶体晶格能U (KJ/mol)的线性方程为 :U =5 89.1 36 5 0 H -834 .4 86 9r=0 .994 5U =2 94 .4 874 1H + 2 0 4 .5 1 6 3r =0 .9984结果表明 ,0 H和1H具有良好的结构选择性和性质相关性 .本文预测了 5 7种碱金属离子晶体的晶格能 ,其计算值和实验值是很吻合或接近的     

12—钨硼杂多酸碱金属,碱土金属盐的合成及性质研究

合成了１２－钨硼杂多酸碱金属、碱土金属系列盐，其红外光谱、紫外光谱、光电子能谱及其热性质进行了研究，并对其内外界盐的有关性质进行了比较。     

碱金属与冠醚配位反应能的量子化学研究

本文应用CNDO/2方法对几种冠醚与碱金属离子在水溶液中的配位反应能进行了计算。所得配合物稳定性次序与热力学实验结果一致;配合物的总能量计算还表明.在溶液中,碱金属水合离子与冠醚配位将形成稳定的水合物.图2,表5,参9。     

Rb／InP（100）界面的电子能谱研究

用光电子能谱技术（ＸＰＳ和ＵＰＳ）研究了Ｒｂ／ＩｎＰ（１００）的界面形成和电子结构．实验结果表明，当Ｒｂ淀积到ＩｎＰ（１００）表面时，它首先表现为物理吸附，形成突变界面．随Ｒｂ复盖量的增加，Ｒｂ向ＩｎＰ体内扩散，Ｒｂ－Ｉｎ之间发生置换反应．此时Ｒｂ－Ｐ形成化学健．退火后，Ｒｂ一部分脱附，一部分向体内扩散．同时，Ｉｎ和Ｐ也向外扩散．在较高的温度下，更多的Ｉｎ向外偏析．     

Pt-Sn-碱/r-Al_2O_3催化剂中氯和碱含量对戊烷脱氢的影响

以Pt-Sn/r-Al_2O_3工业催化剂为基础.考察了催化剂中氧及碱金属助剂含量对正戊烷脱氩活性和选择性的影响规律.阐明了脱氢活性、选择性及催化剂抗积炭能力与催化剂表面酸性的依赖关系.研究结果表明,添加一定含量的碱助剂可明显调变催化剂表面强酸中心,有效地抑制催化剂上的酸性反应,使脱氢活性有所加强,进而显著地提高催化剂的脱氢选择性和抗积炭能力.基础催化剂脱氯后再添加碱金属,可获得类似效果。     

碱金属催化剂在煤气化过程中的作用机理

本文以近年来的文献为基础,结合作者所要开展的工作,从碱金属在煤/碳气化中的催化效应入手,论述了以碱金属化合物为主的催化剂在煤焦、石墨、煤等碳质原料的水蒸汽、CO_2气化中的三种作用机理:氧传递、电化学和反应中间体。     

碱金属和碱土金属氮化物的标准生成焓的计算及其热稳定性分析

本文采用Ｂｏｒｎ—Ｈａｂｅｒ循环计算碱金属和碱土金属氮化物的标准生成焓，进而对该两族金属元素的氮化物的热稳定性做出热力学分析。     

碱金属液氨溶液特性及第三类导体概念的提出

以“空穴理论”为基本观点,根据有关实验事实,阐述了碱金属液氨溶液的超常导电性、动力学稳定性、Na_(g)-NH_3(?)双组分相图等主要物化特性,在此基础上提出具有电子迁移和离子迁移双重导电性能的金属非水溶液体系为第三类导体的新概念.