四元环芳香体系N2S2的量子化学计算研究

在UB3L YP／6-311 G(d，P)、UB3L YP／6-311 G(3df，2p)、UB3L YP／AUG-CC-PVTZ，UQCISD／6-311 G(d，p)水平优化得到了N2S2单、三重态的平衡几何构型，发现单重态N2S2为能量最低的稳定分子。用优化的最稳定单重态N2S2结构在UB3L YP／6-311 G(d，p)／／UB3L YP／6-311 G(d，P)，UB3L YP／6-311 G(3df，2p)／／UB3L YP／6-311 G(3df，2p)计算同键反应芳香性稳定化能(HASE)。用基团加和法(group increment approach)在UB3L YP／6-311 G(d，P)／／UB3L YP／6-311 G(d，P)和UB3L YP／6-311 G(3df，2p)／／UB3L YP／6-311 G(3df，2p)水平计算磁化率增量(A)，计算结果表明N2S2分子的键长发生了平均化。同键反应芳香性稳定化能和磁化率增量均为负值．表明N2S2具有芳香性．实现了N2S2分子芳香性的几何、能量和磁性的判定．     

钼钒磷酸-聚吡咯导电杂化材料本体修饰碳糊电极的制备、电化学及其电催化研究

首次采用化学法合成的Keggin型钼钒磷酸掺杂的聚吡咯杂化材料做修饰剂制得了本体修饰的碳糊电极，并研究了该修饰电极在酸性水溶液中的电化学行为。结果表明该修饰电极充分保持了钼钒磷酸的电化学活性和碳糊电极表面可更新的特点，不仅对过氧化氢和溴酸根的还原具有很好的电催化活性，而且还具有优良的稳定性。     

Waugh型锰钼杂多酸层柱化合物的合成及性能

以ZnAl-TA、MgAl-TA为前驱体,用离子交换法将Waugh结构的杂多阴离子[MnMo9O32]6-嵌入Zn—Al型和Mg—Al型阴离子粘土层间,合成了大层间距的新型层柱状化合物[Zn0.66Al0.34(OH)2]·0.055[Mn1.04Mo9.00O32]·0.01TA·0.5H2O和[Mg0.59Al0.41(OH)2]·0.059[Mn1.02Mo9.00O32]·0.03TA·0.7H2O.通过XFS、XRD、IR和TG-DTA等手段研究了它们的结构和性质,以乙酸与正丁醇的酯化反应为模型反应考察了新型层柱化合物的催化活性.     

北京气溶胶中的甲基磺酸

基于硫酸盐气溶胶在全球气候变化的重要作用, 甲基磺酸(MSA)和硫酸盐(SO₄^2−)二者作为二甲基硫(DMS)的主要氧化产物都是当今大气化学研究的热点. 通常认为DMS大都来自海洋表层浮游生物的排放, 因而把MSA作为大洋或沿海地区非海盐硫酸盐(nss-SO₄^2−)的示踪物(其比值1︰18). 至今为止绝大多数文献报道的MSA都来自于海洋或沿海气溶胶. 令人惊奇的是在远离海洋的北京, 甚至在沙尘暴期间, 所采集的TSP, PM10, PM2.5气溶胶样品中均检测到了MSA, 平均检出率达60%, 且其浓度显著高于沿海城市或远洋气溶胶中MSA. 相关性分析、因子分析和气象条件分析结果表明, 北京气溶胶中的MSA没有明显的海洋源, 陆地源释放的DMS 和工业废弃物释放的二甲基亚砜(DMSO)可能是MSA的两个主要前体, 低压高温气团和长时间辐照有利于MSA的生成, 陆地的人为污染可能是北京MSA的重要来源. 这一新发现会引起对北京等陆地城市的硫平衡直至全球硫循环机制的再探究.     

冰醋酸对于测定植物材料中超氧阴离子含量的灵敏度的影响

利用羟胺氧化法测定超氧阴离子 ,在偶氮反应试剂中加入冰醋酸能够提高检测灵敏度 5 0 % .在植物材料的O2 - · 的提取过程中同时加入EDTA和羟胺 ,抑制SOD活性并及时“固定”O2 - · ,这样所测得的O2 - · 含量更能反映体内的实际情况 .同时发现提取上清液照光不产生O2 - · ,间接验证了O2 - · 来源于光合膜系统 .     

ZnO型复合脱硫剂的制备研究

用共沉淀法制备纳米ZnO型复合金属氧化物脱硫剂，此脱硫剂在中温、无氧条件下脱硫，硫容可达32．5％．同时，进行了锌、铜、锰氧化物的一元及二元组合的脱硫反应．实验证明：在相同的反应条件下，同时掺杂CuO和MnO2的ZnO脱硫剂的脱硫能力最佳，且降低了单——ZnO脱硫剂的硫化温度，少量的La2O3和CeO2作用于脱硫剂中，增加了脱硫剂的反应活性，提高了脱硫能力．并采用了DTA和XRD技术分析金属氧化物分解温度及脱硫剂组成结构。     

AgBrI微晶上硫增感中心Ag2S分子团簇的陷阱效应分析

利用微波吸收相敏技术检测了硫增感条件下的卤化银光电子衰减行为, 获得了硫增感乳剂的自由光电子和浅俘获光电子的时间分辨谱信号. 分析了AgBrI T颗粒乳剂硫增感产物的陷阱效应与增感时间和增感温度的关系. 确定了硫增感产物的陷阱效应随增感时间和增感温度的变化趋势, 其变化顺序依次是空穴陷阱、浅电子陷阱和深电子陷阱.     

杂多酸盐-SiW_(11)Mn~Ⅲ,-SiW_(11)Co~Ⅲ异构体的合成、表征及性质研究

利用红外光谱、极谱对-SiW11MnⅢ,-SiW11CoⅢ异构体进行了表征,并对其酸碱稳定性和催化活性进行了研究.     

四硫富瓦烯衍生物的合成及性质研究

合成了一种新的四硫富瓦烯衍生物2，3-(二硫亚乙基)-6-(硫丁氧基对苯亚甲基巴比妥)四硫富瓦烯，通过核磁、红外、元素分析等进行了表征，并研究了其在溶液中的聚集行为及电化学性质。     

硫锚翁盐引发环氧丙烯酸酯/乙烯基醚光固化动力学研究

以三乙二醇二乙烯基醚 (DVE- 3)、 1 ,4-丁二醇乙烯基醚 (HBVE)为活性稀释剂 ,研究其与环氧丙烯酸酯 (EA)所组成的光聚合体系在硫锚翁盐光引发剂下引发的光固化动力学影响因素 .DVE- 3(HBVE)含量越大 ,EA/ DVE- 3(HBVE)体系的转化率越低 .体系的聚合温度越高 ,体系的转化率越高