流化床电解槽电解合成苯胺的研究

研究了在含硫酸的有机水溶液中电化学还原硝基苯的反应,以及阴极材料、助溶剂、酸度等条件对反应的影响,讨论了反应的可逆性.设计了一个简单、实用的流化床电解槽,研究了槽电压、酸度等对电化学还原硝基苯制备苯胺的产率的影响.试验结果表明,在选定的条件下,反应产率可达60%.     

N-(4-硝基苯)-(L)-脯氨醇的晶体结构

Ｎ－（４－硝基苯）－（Ｌ）－脯氨醇晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２１，单胞参数为：ａ＝０．５２４３（１）ｎｍ，ｂ＝１．４８６０（６）ｎｍ，ｃ＝０．７１６６（１）ｎｍ，β＝１０５．１６（１）°ｖ＝０．５３８８４（ｎｍ）～３，Ｚ＝２，Ｄｃ＝１．３７０ｇ·ｃｍ～（－３），Ｆ（０００）＝２３６，μ＝０．９ｃｍ～（－１）在ＡＦＣ—５Ｒ四圆衍射仪上用ＭｏＫα射线，收集了０＜２θ＜５５．ｌ°的独立衍射点１４５７个．晶体结构 利用Ｍｕｌｔａｎ程序找出大多数非氢原子的初始坐标．后由差值Ｆｏｕｒｉｅｒ合成找出其它非氢原子坐 标．经全矩阵最小二乘精修，最终偏离因子为Ｒ＝０．０６０，Ｒｗ＝０．０５６．     

离子注入钯玻碳电极上硝基苯在非水介质中的电化学行为

用循环伏安法在离子注入钯的玻碳电极上,研究了硝基苯(NB)在非水介质0.1mol/LKClO4+DMF溶液中的电化学行为,通过AES测量了离子注入电极的表面组成和各元素的浓度-深度分布,在40keV下,剂量为1×1017离子/cm2的钯注入到玻璃碳(GC)中可产生钯原子最高百分含量为20%的近表面区,GC注入钯后NB的电化学还原会产生中毒现象,用现场ESR与电化学方法联用检测到NB的单电子还原产物硝基苯阴离子自由基,根据实验结果讨论了NB电化学还原的机理.     

硝基苯衍生物的撞击感度与其静电势的关系研究

利用HONDO程序包,采用从头算法对硝基苯衍生物的分子结构和分子中C—NO2键中点的静电势进行了计算.讨论了这类炸药分子C—NO2键中点的静电势最大值Vmidmax与其撞击感度之间的关系;根据和Rs3的感度大小进行了比较.研究表明:对于硝基苯衍生物炸药,可用其、Rp2分子结构和静电势,对Ro2、Rm2、Rp2的感度大小的关系分子C—NO2键中点的静电势最大值Vmidmax来确定其撞击感度的变化趋势;Ro2、Rm2的感度大小的关系为:Ro2和Rs3.>Rs3>Rm2为:Ro2,Ro2>Rp2     

N-芳基-N′-邻硝基苯甲酰基硫脲衍生物的合成及其生物活性研究

在固液相转移催化条件下，以PEG-400为催化剂，通过邻硝基苯甲酰氯与硫氰酸铵反应合成了中间体邻硝基苯甲酰基异硫氰酸酯，该中间体不需分离，可直接与芳胺反应，获得较高产率的N-芳基-N′-邻硝基苯甲酰基硫脲衍生物，初步的生物活性实验表明，目标化合物对小麦具有显著的促进生长的功效。     

2,2‘,5,5’—四氯联苯胺的电解合成

本文论述了电解法将２，５－二氯硝基苯还原为四氯氢化偶氮苯，进而转位、重排生成２，２＇，５，５＇－四氯联苯胺的原理、工艺条件及实验方法。     

内电解-芬顿氧化-絮凝组合工艺处理硝基苯废水

硝基苯作为一种典型硝基芳香族化合物（NACs）,其对人类健康和生态环境具有极大的危害,因此探究硝基苯的高效降解方法具有重要意义。采用内电解-芬顿氧化-絮凝组合工艺处理硝基苯废水,探究镀铜率、反应时间、曝气量、pH及n(H2O2)/n(Fe2+)等参数对该组合工艺处理废水效果的影响,完成相关工艺参数条件优化,并揭示相关耦合机理。实验结果表明：在镀铜率为0.5%、曝气量为0.5 L/h、反应时间为6 h的条件下,初始质量浓度为50 mg/L的硝基苯可被铁铜内电解转化成苯胺,转化率为99.8% (±0.2%);芬顿氧化反应在n(H2O2)∶n(Fe2+)=10∶1、pH=3.0、ρ(Fe2+) = 60 mg/L的条件下,苯胺的去除率达到99.8% (± 0.3%);絮凝沉淀反应中阴离子PAM的絮凝效果更好,当加入2 mL质量浓度为10 mg/L的阴离子PAM时,废水的色度为20倍,达到了国家规定的一级排放标准。综上所述,该组合工艺在处理含硝基苯废水中具有较好的可行性,可为实现大规模化处理含高浓度NACs废水奠定基础。     

应用多维标度法预测硝基苯化合物的生物毒性

将6种基团参数用于硝基苯化合物取代基结构参数化,应用林知己夫多维标度法,从一组对象之间的相似性度量或非相似性度量出发,求出这组对象在某低维空间中的标度对它们进行了定量构效关系研究,同时将所得的结果映射到二维空间以得到更直观的图像．研究结果表明,该方法能将样本数分成明显的高活性区、中活性区及低活性区三个部分,与实验结果完全吻合．     

12-(4-硝基苯氧甲基)-5-卤代苯-1,3,4-噁二唑的合成与结构表征

以4-硝基苯氧乙酰肼为原料,经N,N′-二酰基肼3,最后脱水环化合成了最终产物2-(4-硝基苯氧甲基)-5-卤代苯基-1,3,4-噁二唑4,收率在90%以上。通过IR、1HNMR对化合物3、4的结构进行了表征。     

3，5-二氯(溴)苯乙酮的合成与表征

以对硝基苯乙酮为原料、氯化亚锡为还原剂,制备了对氨基苯乙酮,产率为68．0％．在0～5℃下对对氨基苯乙酮进行氯化和溴化,制备了3,5-二氯对氨基苯乙酮和3,5-二溴对氨基苯乙酮,产率分别为52．7％、60．8％．在亚硝酸钠盐酸体系下对中间体进行重氮化,以次磷酸为质子化试剂,合成了目标产物3,5-二氯苯乙酮和3,5-二溴苯乙酮,产率分别为60．2％、63.3％。并用阿R、MS对其结构进行了袁征．