Novel Substitution Reactions of 5-（4-Nitrophenyl）-10,15,20-TriphenylPorphyrin with Nucleophilic Reagents

Substitution reactions of 5-（4-nitrophenyl）-10, 15,20-triphenylporphyrin （NO2 TPP） and its metal complexes with different nucleophilic reagents were studied for preparing asymmetric porphyrin. The reaction products are different with the nucleophilic reagents changing, and three different products were found. The first obtaining product was diporphyrin when NO2 TPP reacted with sodium phenoxide or diphenoxide in DMF solution; The second was reduced product 5-（4-aminophenyl）-10, 15, 20-triphenylporphrin-M （Ⅱ） when the metal （Ni,Zn） complex of NO2 TPP reacted with above nucleophilic reagents, as well as NO2 TPP reacted with lithium mercaptoethanolate or lithium thiophenolate; The third product CNTPP was achieved with the substitution of nitro group by cyanic anion when NO2 TPP reacted with radium cyanide. Above results were explained with reduction and single electron transfer reaction respectively.     

甲烷在烃类混合溶剂中高压溶解度的测定

为了促进天然气汽车的发展和普及，选择环己烷-苯、正庚烷．环己烷和苯-正庚烷混合溶液作为溶剂，利用自建的循环法测定气体高压溶解度实验装置，测定了甲烷在上述溶剂中的高压溶解度数据（288．15～318．15K，2．00～12．00MPa）．利用Peng—Robinson状态方程计算实验数据，发现对于非极性的混合溶剂，甲烷的逸度与其溶解度成非常好的线性关系；考察了用文献中二元数据和用实验得出的三元数据计算交互作用参数对计算结果的影响，结果表明，对于非极性体系，可以用二元的气液平衡（GLE）数据估算三元GLE数据，估算结果与实验值能很好地吻合．     

HPLC法分离2,4-二氯-5-甲基吡啶和2-氯-4-硝基-5-甲基吡啶

建立了一种用于分离2,4-二氯-5-甲基吡啶和2-氯-4-硝基-5-甲基吡啶的HPLC分析方法.液相色谱使用ODS-C18柱,以甲醇水=8020为流动相,紫外检测波长为254 m.样品线性范围50～500μg/mL.该法准确、快速、简便,可用于实际生产中间控制.     

硝基甲苯的二聚反应

为了开发硝基甲苯的新反应，研究了邻硝基甲苯或对硝基甲苯在叔丁醇钾与亚硝酸戊酯存在下发生的作用，结果获得二聚产物1，2—二(硝基苯基)乙烷。用熔点测定、元素分析、红外和核磁共振谱鉴定了二聚产物的结构，并讨论了二聚反应机理。     

厌氧发酵中毒性物质的反应

通过对厌氧发酵中毒性物质反应的研究，表明毒性物质一般对甲烷产生可逆性抑制；驯化能减轻毒性物质对厌氧菌的毒性，营养充足与滞，会减弱或加强有毒物质对甲烷菌的反应，共基质的加入能减弱毒性物质的毒性，甚至能使一些难降解的有机物质降解。     

动力学荧光猝灭法测定污水中的对硝基酚

建立了动力学荧光测定对硝基酚的新方法，在盐酸介质中，对硝基酚可以活化钒（V），催化氯酸钾氧化罗丹明6G的反应，使其荧光猝灭，该方法的线性范围为5－50μg/L，检测限为2．5μg/L，回收率为96．5％，可直接用于污水中对硝基酚的测定。     

在管状透氧膜反应器中进行甲烷部分氧化制合成气

采用挤压法制备出致密的Ｂａ０．５Ｓｒ０．５Ｃｏ０．８Ｆｅ０．２Ｏ３──膜管，并成功地将其应用到甲烷部分氧化制合成气反应中，即以空气为氧源利用透氧膜透过的氧与甲烷反应制合成气，使膜分离纯氧与甲烷部分氧化反应一体化．实验结果表明，反应温度在８７５℃，甲烷转化率在９４％以上，ＣＯ的选择性在９８％以上，Ｈ２的选择性在９５％以上，透氧量为８．８　ｍＬ／（ｍｉｎ·ｍ２）．在反应过程中，透氧膜管没有出现裂缺，显示了很好的稳定性．     

5-硝基-1-氢-四唑衍生物热分解机理的从头算分子动力学模拟及密度泛函理论研究

应用从头算分子动力学模拟方法以及密度泛函理论对5－硝基－1－氢－四唑衍生物的热解机理进行了研究。报道了三条相关的反应途径，包括直接开环途径和质子转移途径，其中N1－N2键断裂直接开环的机理与文献报道一致。而涉及质子转移的反应途径则是一个新的发现。另一条关于C5－N4键断裂直接开环的途径由于能垒较高，因此发生几率较小。     

硝基苯基苄醚与2,4-二硝基苯基乙基醚的合成研究

以对－硝基酚与氯化苄、2，4－二硝基酚与乙基溴在二甲基亚砜溶剂中进行缩合反应，合成了对－硝基苯基苄基醚和2，4－二硝基苯基乙基醚。考察了不同反应条件下的反应结果，结果表明，在最佳条件下对－硝基苯基苄基醚和2，4－二硝基苯基乙基醚的收率分别为84.9%和72.3%。     

1-胺基-4-硝基-1,3-丁二烯的非线性光学性质的理论研究

以B3LYP／6-31 G*水平上优化的构型为基础，采用有限场方法(FF)，分别在从头算HF和包含电子相关的MP2及B3LYP水平上计算了1—胺基—4—硝基—1，3—丁二烯的非线性光学系数，发现电子相关对分子的非线性光学极化率的影响很大，在MP2水平上计算的一阶超极化率βvcc是相同基组下HF计算值的2～3倍，在从头算水平上，采用含时间的藕合微扰法(TDHF)，计算了1—胺基—4—硝基—1，3—丁二烯的非线性光学极化率，得到了分子在730～24791nm范围内的色散曲线，考察了分子的色散效应。