Cu-HMS分子筛的合成及对芳烃氧化反应的催化

采用中性模板法于室温下合成了含铜的分子筛Cu-HMS,并以该分子筛为多相催化剂,对温和条件下异丙苯的氧化进行了研究.结果表明,以硝酸铜为铜源的Cu-HMS-3催化剂具有很高的催化活性,异丙苯转化率和过氧化氢异丙苯选择性都很高,分别达39.6%和98.5%.催化剂可以回收使用.另外,以Cu-HMS-3为催化剂对甲苯和乙苯的氧化进行了研究,发现在本实验条件下,甲苯未发生反应,3种芳烃的活性顺序为甲苯乙苯<异丙苯.     

硝基胍的量子化学研究

对硝基胍的两种构型用MOPAC程序包的AM1方法进行量子化学计算，讨论它们的几何结构和分子总能量，认为β型硝基胍由于存在共轭效应因而分子更趋于稳定。     

氟尿嘧啶联合四氢叶酸钙化疗引起伪膜性肠炎2例

绒毛膜癌是女性常见恶性肿瘤之一,化疗是其重要治疗手段.氟尿嘧啶(5-Fu)为国内常见化疗药物,其毒副作用较少而轻,但我科曾收治2例因用5-Fu化疗时联合四氢叶酸钙(CF)而出现伪膜性肠炎的患者,现报告如下.     

可见光分解水制氢催化剂的研究进展

光解水制氢能否实用化取决于太阳光的有效利用率,研究开发可见光化的光催化剂成为当前光催化剂研究中的重要课题。文章介绍了光解水制氢的反应机理,综述了近年来半导体光催化剂在利用可见光方面的研究进展。     

二肽衍生物的非水毛细管电泳分离

以1,2-苯并-3,4二氢咔唑-9-乙基氯甲酸酯(BCEOC)作为柱前衍生试剂,利用非水毛细管区带电泳法对衍生二肽进行分离,考察了该试剂用于非水毛细管区带电泳模式分离的几个关键条件,在有机溶剂甲醇与乙腈比例75∶25(V/V),醋酸铵浓度45 mmol/L,醋酸浓度0.8 mol/L,柱温17℃,分离电压28 kV条件下,采用二极管阵列检测,实现了11种二肽的基线分离.     

基于QSAR和PCA方法的硝基芳烃综合毒性评价

化学品的风险评价与管理应该关注基于多种生物体效应的综合毒性。为了评价毒性数据稀缺化合物的综合毒性,以50种硝基芳烃为研究对象,收集了它们的多种生物毒性数据,建立了稳健的定量结构活性相关(quantitative structure-activity relationship,QSAR)模型,预测缺失毒性数据,解释了硝基芳烃的致毒机理——硝基芳烃与生物受体分子的亲电反应活性是决定其毒性的主要因素。然后应用主成分分析(principle componentan alysis,PCA)方法对基于QSAR模型计算获得的50种硝基芳烃的各种生物毒性数据进行分析,计算综合毒性因子(integrated toxicity index,ITI),对综合毒性因子进行QSAR分析,得到可直接由硝基芳烃结构参数预测综合毒性因子的单参数QSAR模型。结果表明,QSAR与PCA方法的结合可以成功地评价和预测硝基芳烃的综合毒性。     

手性含氮四齿配体催化苯丙酮的不对称氢转移氢化

利用8-羟基喹啉与手性环己基二胺的反应，合成了对空气和水稳定的手性含氮四齿配体（R，R）-C5N4；进而分别与钌、铑或铱等金属络合物组合，现场生成催化体系，用于苯丙酮的不对称氢转移氢化反应；考察了碱添加量、配体用量和底物与催化剂用量摩尔比对反应性能的影响．结果表明，该配体与RhHCO（PPh3）3的混合体系效果较好，可得到68％ee的对映选择性．     

抗癌药1,4-二[2-(二甲胺基)乙胺基]-5,8-二羟基蒽醌的合成研究

以2,3-二氢-1,4,5,8-四羟基蒽醌和N,N-二甲基乙二胺为原料,合成了抗癌药物1,4-二[2-(二甲胺基)乙胺基]-5,8-二羟基蒽醌(下称:AQ4),考察了温度、溶剂、催化剂、氧化方式等对其产品收率的影响.确定的较佳工艺方法为:以2,3-二氢-1,4,5,8-四羟基蒽醌和N,N-二甲基乙二胺为起始原料进行缩合反应,用N,N-二甲基乙二胺兼做溶剂,首先制得1,4-二[2-(二甲胺基)乙胺基]-5,8-二羟基蒽醌隐色体(AQ4隐色体),进而用硝基苯进行氧化反应制得AQ4,产品总收率达到67.5%,产品结构利用红外(IR)、核磁(1H NMR)进行了表征.较佳的缩合反应条件为:反应温度50~55℃、反应时间2 h;较佳的氧化反应条件为:反应温度140~145℃、回流反应时间15 min.     

新型有机-无机杂化材料固载烯烃环氧化催化剂

本文以新型有机-无机杂化材料“低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆（ZSPP）”为载体，设计合成了四种多胺配体钼配合物多相催化剂，并用红外、拉曼、XPS、XRD及元素分析等方法对催化剂进行了表征。以TBHP为氧源，考察了所制备催化剂催化环己烯环氧化的催化活性，结果表明，所制备的固载催化剂催化环已烯环氧化时具有较高的催化活性、选择性和重复使用性，但随着配体中N原子数的增加，转化率和选择性会逐渐降低。     

1,4-双(3,4-二羧基苯氧基)苯二酸酐的合成与表征

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺为原料,经过五步反应,即氨解、脱水、取代、水解和脱水合成了一种双醚酐单体1,4-双(3,4-二羧基苯氧基)苯二酸酐.研究了反应条件对产率的影响.用IR,1H-NMR表征了1,4-双(3,4-二羧基苯氧基)苯二酸酐及其他中间体化合物的结构.