KF-Al2O3试剂在Michael加成反应中的新应用

芳亚甲基丙二腈和硝基甲烷在KF-Al2O3的作用下发生双Michael加成，继而发生环化反应生成2-氨基-1，3，3-三氰基-5-硝基-4，6-二芳基环己烯，该反应的研究为此类化合物的合成提供了一种方便的方法。     

氧气液相催化氧化4—硝基甲苯—2—碘酸制取4，4，‘—二硝基二苯乙烯—2，2’—二磺酸反应机理初探

探讨了在温和条件下在碱的水溶液中氧气液相氧化4－硝基甲苯－2－磺酸制取4，4'-二硝基二苯乙烯－2，2'－二磺酸的反应机理，发现4－硝基甲苯－2－磺酸在碱作用下发生离子化生成4－硝基－2－磺酸基苄基阴离子，然后被活化的分子氧氧化成4－硝基－2－磺酸基苄基自由基是反应的关键步骤，金属酞菁催化剂的作用是活化分子氧并促使4－硝基－2－磺酸基苄基阴离子氧化成4－硝基－2－磺酸基苄基自由基和催化4－硝基－2－磺酸基苄基氢过氧化物分解生成4－硝基－2－磺酸基苄基自由基，最终生成4，4'－二硝基二苯乙烯－2，2'－二磺酸。     

3，4—二甲氧基—4‘—硝基 的合成和晶体结构

合成了3，4－二甲氧基－4‘－硝基 化合物，用X－射线衍分析方法测定了该化合物的晶体结构。该晶体属单斜晶系，空间群P21／c,a=1.3460(3)nm,b=0.7658(2)nm,c=1.4851(3)nm，β＝113．46（1)^0,V=1.40411nm^3;Z=4,Dx=1.35g/cm^3,μ=0.91cm^-1。分子式C16H15NO4，Mw＝285．30，F（000）＝600。最终偏离因子R＝0．051，Rw＝0．067。结构分析表明，晶胞中的四个分子头尾对称堆积，形成具有对称中心的空间排列结构。虽然该化合物分子具有较高的二阶非线性极化率，但形成的中心对称晶体不具备二阶非线性光学性质。     

非酸催化合成3,9-二苯基-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]-十一烷

利用苯甲醛与季戊四醇在非酸催化剂的作用下 ,合成了聚缩醛螺胞二醚的先导化合物3,9-二苯基 - 2 ,4,8,1 0 -四氧杂螺 [5 ,5 ]-十一烷 .考察了催化剂、反应物的摩尔比、带水剂、反应温度等对反应的影响 .利用FTIR、TG及HNMR对标题化合物的结构进行了表征 ,产品的最高收率可达 88%以上 .     

恶唑硼烷催化还原二苯基己二酮的反应机理研究

本用量子化学AMI方法研究了一苯基己二酮在恶唑硼烷催化还原下的对映体选择性反应机理，结果表明，在此硼催化剂的作用下，二苯基己二酮的还原对映体产物主要是R构型，其主要原因是两种对映体的催化过渡态的活化能相差较大所致，用过滤态活化理论计算所得光学产率%e.e.=99.7，研究结果与实验测定一致。     

二苯基碘( )盐/甲基丙烯酸-N,N-二甲胺基乙酯体系引发甲基丙烯酸甲酯光聚合

研究了氯化二苯基碘盐和可聚合的脂肪叔胺甲基丙烯酸－Ｎ,Ｎ－二甲胺基乙酯组成的光敏引发体系引发的甲基丙烯酸甲酸的光聚合,发现该体系因基态电荷转移复合物的形成,可使其光响应范围药移至可见光区,有效地克服了二苯基碘盐在３００ｎｍ以上区域的弱吸收的缺点,同时避免了三乙胺作为引发组分而残留于聚合物中而后的在使用过程中“汗析”的缺陷。     

5-硝基糠叉二醋酸酯的制备

本文介绍了5—硝基糠叉二醋酸酯的制备方法。讨论了不同硝化体系对收率的影响,实验表明,发烟硝酸作为硝化剂收率最高。     

邻位硝基取代芳香醛反常的光化学行为及其过程机理

邻硝基苯甲醛作为标准闪烁剂和光化学量子效率测定的重要参比物质之一,其反常的光化学行为虽然为人们所注意,但迄今为止,其详细机理并不清楚。Tenth等人曾观察到其光化学反应中之ESR信号,但并未深入研究,而且对实验结果的解释也是错误的,我们用ESR技术详细研究了邻位硝基苯甲醛在紫外光作用下产生的光化学反应过程,得到了崭新的有趣结果,并研究了详细的机理过程。     

从间硝基苯甲酸直接合成间二甲胺基苯甲酸

使用含有微量钯的钯铁复合催化剂,在室温下将间硝基苯甲酸的还原和烷基化还原合为一步,合成了间二甲胺基苯甲酸,产率为95.8%。     

3—甲基—4—甲氧基—4‘—硝基二苯乙烯的三阶非线性光学性质

在四氢呋喃溶液中测量了３－甲基－４－甲氧基－４＇－硝基二苯乙烯的三阶非线性光学效应。发现其在１．０６μｍ处具有较大的非共振二了阶非线性光学超极化率，γ１１１１＝１．６８×１０＾－２８ｎｍ＾２／Ｖ＾２。