O2/CO2气氛下煤粉燃烧热重分析及动力学特性

在综合热分析仪上进行了3种煤粉在O_2/N_2及O_2/CO_2气氛下的非等温燃烧试验,研究了不同气氛下煤粉燃烧特性参数的变化,并计算出各工况下的动力学参数.结果表明:在相同O_2浓度下,煤粉在O_2/N_2和O_2/CO_2气氛下燃烧特性有所不同,用CO_2代替N_2后煤粉着火温度和燃尽温度均升高,燃烧时间延长,综合燃烧特性指数下降;O_2/CO_2气氛下,增加O_2浓度后,燃烧热重曲线向低温区域移动,着火提前,燃尽温度降低,燃烧时间缩短,综合燃烧指数明显提高,燃烧性能得到改善;煤粉燃烧反应低温段的活化能和频率因子较高温段低,反应级数较小;不同工况下,煤粉2个阶段的反应活化能和频率因子之间存在动力学补偿效应.     

FeC_n和Fe_2C_n团簇输运性质的第一性原理研究

用基于密度泛函理论的非平衡格林函数的方法研究了FeCn和Fe2Cn团簇(n=1,2,…,6)置于两个AI(100)纳米电极之间的输运性质.两类体系的平衡电导分别从,n=3,n=2开始,在1.9G0附近振荡,振荡幅度约为0.1 G0.两类团簇的透射谱随C原子的个数的增加出现相同的变化规律.随着C原子数目的增多,它们的透射谱演化表现出类似的趋势.当n=3时,总的透射系数几乎完全由两个简并的通道贡献.     

水与非水磷酸体系质子电导率

以咪唑和吡啶与磷酸组成非水质子导体体系,研究了该体系的非水质子电导率及质子传递机理,以考察有机含氮杂环化合物为质子载体的非水质子传递的可行性.研究表明,对于咪唑(吡啶)-磷酸非水体系,其质子迁移的主要影响因素是黏度;有机含氮杂环化合物不能像水分子一样起到降低磷酸黏度的作用,反而使其黏度增加.电导率的测定结果表明,非水条件下磷酸的自解离传递质子的能力优于磷酸与有机含氮杂环化合物共同传递质子的能力.对于咪唑-磷酸水溶液,其电导率除了与体系的黏度有关外,还与离子迁移数及迁移速率等有关.     

阻燃TPEE非等温热氧降解动力学

为了考察自制膦酸酯阻燃剂(DP-FR)对热塑性聚酯弹性体(TPEE)热性能的影响,测得了阻燃 TPEE(FR-TPEE)共混材料空气气氛下非等温热重(TG)数据.利用Kissinger和Flynn-Wall-Ozawa两种动力学方法,分别求得了FR-TPEE热氧降解反应活化能Ea.结果表明:DP-FR对FR-TPEE的初始分解温度、最大降解温度影响不大,对反应活化能稍有影响,阻燃材料仍具有很高的热稳定性.研究结果还表明:DP-FR提高了FR-TPEE热氧降解的质量保留率.显示出较好的阻燃性.     

碱性溶液中乙醇在Pt和Pd电极上氧化活化能比较

用循环伏安法比较了碱性条件下乙醇在Pt和Pd电极上氧化活性的差异,得到乙醇在Pd电极上氧化活性比在Pt电极上好的结果.使用不同温度下线性扫描曲线来计算乙醇电化学氧化活化能,乙醇在Pt和Pd电极上起峰电位和峰电位之间氧化活化能随着电位增大而增大,但在相应电位下在Pd上的值小于在Pt上的值,说明乙醇在Pd上比在Pt上更容易电化学氧化.     

w/o型微乳的结构参数、自由能、活化能及其影响因素

用稀释法和电导测定法求得了阴离子表面活性剂 (SDS) -正己醇 -烷烃 -水或水溶液组成的w/o型微乳的结构参数 ,醇从连续相转移到界面层的自由能变化△G0c→i和活化能△E ,研究了烷烃碳原子数、温度及电解质浓度的影响 .结果表明 :△G0c→i与烷烃碳原子数n及ln△E与烷烃碳原子数n有如下线性关系　　　　　　　　　　△G0c→i=- 5 .85 73 0 .36 87n　　　　　　　　　　ln△E =12 .34 6 1- 0 .2 784n在 30～ 45℃温度范围 ,结构参数与温度及△G0c→i与温度也有很好的线性关系 ,水核半径Rw 及颗粒有效半径Re 等随温度升高而变大 ,△G0 c→i降低 ,微乳液稳定性降低 ;当NaCl溶液浓度为 0 .0 10mol·L-1时 ,体系的自由能ΔG0c→i降低较大、活化能△E最大 ,且所形成的水核半径Rw 及颗粒半径Re 也是最小的 ,微乳液体系最稳定 .     

草酸根桥联的铜(Ⅱ)-铁(Ⅲ)-铜(Ⅱ)配合物的合成、表征及电化学行为

合成和表征了二种新的铜（Ⅱ）-铁（Ⅲ）-铜（Ⅱ）异三核配合物：[Cu2Fe(C2O4)3(Mephen)2](ClO4)(1)和[Cu2Fe(C2O4)3(Me2phen)2](ClO4)(2）（其中Mephen代表5－甲基－1,10－邻菲咯啉;Me2phen代表2,9－二甲基－1,10－邻菲咯啉）。经元素分析、摩尔电导、红外光谱和电子光谱等手段推定了配合物具有草酸根桥联结构;用循环伏安法研究了配合物[Cu2Fe(C2O4)3(Mephen)2](ClO4)(1)的电化学行为。     

2-[(2-氯苯胺基羰基)苯甲酸]铜(Ⅱ)的热重数据分析

对Ｃｕ〔２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨ－２－Ｃ６Ｈ４Ｃｌ〕２配合物的热重数据运用Ｚｓａｋｏ法、Ｃｏａｔｓ和Ｒｅｄｆｅｒｎ法、ＭａｃＣａｌｌｕｍ和Ｔａｍｍｅｒ法进行了计算。用３种方法计算的每一反应的表现分区分解活化能Ｅα、频率因子Ａ、活化熵△Ｓｍ＾≠分别十分接近,两个热分解反应的反应级数均为二级,并对反应机理进行了探讨,第一个反应为Ａ３机制,服从动力学方程Ａｖｒａｍｉ方程Ⅱ：〔－１ｎ（１－α）〕＾＾１／３＝кｔ;第二个反应为Ａ２机制,服从动力学方程Ａｖｒａｍｉ方程Ⅰ：〔－１ｎ（１－α）〕＾１／３＝кｔ,速控步骤均为随机核化。     

Arrhenius模型与Z值模型的关系及推广

主要研究食品品质损失动力学中Arrhenius 模型与Z值模型的关系,得出了活化能Ea与z值相互转化的实用关系式,对于反应速率常数k随温度的变化关系做了适当推广.     

含共轭三键的聚合物的掺杂机理和导电特性的研究

以聚丁（对甲苯硫酸）－２,４－己炔－１,６－二醇酯（ＰＤＡ－ＴＳ）为例,探讨了含共轭三键的聚合物的掺杂和导电特性的研究,对其微观掺杂机制,在比较现有的掺杂模型的基础上,提出了新的掺杂模型。