探析Diels—Alder反应中的几个问题

Diels-Alder反应是有机化学中一类重要而基本的反应.本文对该反应中的几个问题进行分析与评述，并用电子效应解释一些反应中的方位选择性问题。     

电子效应对丙烯体系稳定性的影响

通过诱导效应和共轭效应及超共轭效应对丙烯及烯丙基自由基稳定性的分析，从理论上解释了丙烯的稳定性及其α－Ｈ的活泼性。     

2-芳基-4，9-二氢环庚[b]吡喃-4，9-二酮的合成及不同取代的芳醛对合成的影响

本文介绍了改进的2-芳基-4，9-二氢环庚[b]吡喃-4，9-二酮的合成方法，应用该方法研究了不同取代的芳醛对该类化合物合成的影响发现：芳醛的芳基上有给电子基团时，反应顺利进行，芳醛的芳基上有吸电子基团时，反应难于进行．在此基础上对该类化合物的合成机理进行了初步探讨。     

四-(邻氯乙酰胺基苯基)卟啉锌对咪唑类客体分子识别研究

合成并表征了α，α，α，β－四－（邻氯乙酰胺基苯基）卟啉（Ⅰ）及其锌（Ⅱ）配合物（2）。用紫外－可见光谱法测定了配合物2与三种典型的咪唑类配体轴向配位反应的缔合常数，研究了其作为主体分子对咪唑类客体的分子识别。结果表明，各配体的缔合常数顺序为：K（N－甲基咪唑）＞K（咪唑）＞K（2－甲基咪唑）。根据量化计算结果，讨论了三种咪唑类配体与主体分子配位时的进攻方向，咪唑和氮甲基咪唑从锌卟啉具有三个侧链的方向进攻，而2－甲基咪唑则从锌卟啉具有一个侧链的方向进攻。由轴向配位反应的△rHm^θ、△rSm^θ和△rGm^θ可以确定该反应是放热、熵减小的焓驱动过程。实验和计算结果均表明：配合物2对咪唑类客体的识别是电子效应和空间效应共同作用的结果。     

浅谈烷基的电子效应

文章应用NMR谱理论对烷基的电子效应进行了研究，提出了烷基具有吸电性的诱导效应和供电性的超共轭效应的双重性质，解释了当两种效应同时存在时的电子效应。     

硼氢化氧化反应的研究

从硼氢化氧化反应的定义，反应取向，立体化学，反应机理及影响因素等方面进行了研究和综述。     

环己二醇发生频哪醇重排反应的立体电子效应

环己二醇发生频哪醇重排反应中，１，２－二甲基环已二醇的顺、反异构体在相同条件下生成不同产物是由立体电子效应控制的。     

用红外光谱的振动频率确定羧酸衍生物的反应活性

用红外光谱的振动频率剖析几个典型的羧酸衍生物,解释其反应活性,说明红外光谱在羧酸衍生物亲核取代反应中的应用,揭示其反应实质以加深对这类反应的认识。     

电-声机制致高温超导特性随掺杂量演变

利用极性晶体中慢电子的运动规律提出基于BCS机理的分析模型.分析发现,掺杂导致铜氧化物的费米面电子分为低能费米电子和高能电子,并产生快电子效应.欠掺杂区高能电子与晶格振动发生作用形成赝隙,费米电子与晶格作用形成超导隙.赝隙和超导隙的竞争平衡导致欠掺杂区超导隙2Δ0和κBTc比值与高能费米电子速度vF^＊成正比,与费米速度vF成反比.掺杂量（x）与高能费米速度（vF^＊）相图是解释高温超导相图的基础.利用模型和（x-vF^＊）相图能够对欠掺杂区赝隙温度、能隙与κBTc比例随掺杂量增加而线性下降的现象给出简单解释,即最佳掺杂区2Δ0和κBTc比值为7.6、过掺杂区为4.3的常数.显示系统随掺杂量增加由＂非传统＂行为向接近传统行为再到金属行为演变的规律.     

电子效应理论在基础有机化学学习中的一些应用

取代基的电子效应对有机物性质可产生重要的影响.本文简要介绍了基础有机化学中诱导效应和共轭效应的差别,对电子效应理论在烷烃卤代反应、不饱和烃的亲电加成反应、消去反应、羰基的亲核加成中的应用做了一些说明.