Theoretical study on photophysical property of C60M（CO）5 （M=Cr,Mo and W）

Configurations of three η2 models of transition-metal [60]fullerene derivatives C60M（CO）5（M=Cr, Mo and W） have been optimized at B3LYP/LanL2DZ level. On the basis of the optimized geometrical structures, their electronic spectra and the frequency dependence of third-order nonlinear optical polarizabilities γ in different optical processes of third-harmonic generation （THG）, electric-field-induced second-harmonic generation （EFISHG） and degenerate four-wave mixing （DFWM） are calculated by using TDB3LYP model based on LanL2DZ level coupled with the SOS （sum-over-state） method. The obtained results show that their electronic spectra have a red shift compared with that of [60]fullerene and different transition-metal functional groups added to C60 cage may result in different spectrum properties. For the three studied species, （η^2-C60）Mo（CO）5 has the largest third-order nonlinear optical polarizability.     

麦芽酚铁、锌配合物的热力学特性及抑菌性能

采用水热法合成了麦芽酚锌及麦芽酚铁配合物,采用电子光谱、DSC和平板法研究了其热力学特性及抑菌活性.结果表明:麦芽酚与铁离子或锌离子配位后,其阴离子在320 nm处的吸收峰受到影响,电子光谱分别发生20或45 nm的蓝移,确证麦芽酚与铁或锌离子发生了配位;麦芽酚铁和麦芽酚锌配合物的DSC谱中各有一个放热分解峰,峰形较尖锐,峰值分别出现在293.9和143.9℃处,分解焓值分别为122.8和374.6 J/g,说明麦芽酚铁配合物的稳定性高于麦芽酚锌配合物;平板法和浊度法显示麦芽酚金属配合物对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草芽孢杆菌和藤黄微球菌4种细菌具有较好的抑菌效果,在实验浓度范围内,麦芽酚铁的抑菌能力大于麦芽酚锌,且抑菌效果由好到差依次为藤黄微球菌、大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌.文中还对配合物可能的抑菌机理进行了探讨.     

二氰基三维苯多烯共轭化合物电子光谱及非线性光学性质的INDO/SOS研究

以量子化学半经验AM1方法优化几何构型为基础,应用INDO/ CI方法对几种D-π-A型二氰基三维苯多烯及其脂环化合物的垂直跃迁能进行了计算,同时应用完全态求和(SOS)公式计算了二阶非线性光学(NLO)系数β.讨论了体系的共轭性、烯链链长变化及烯链脂环化对共轭体系结构和电子光谱的影响.结果表明:随着共轭链长度增加共轭程度增大,体系β值增大,λmax红移;烯链的脂环化使β值变小,而λmax蓝移.     

蓝色有机薄膜电致发光材料LiBq4电子结构与电子光谱的量子化学研究

利用量子化学半经验AM1及INDO/ SCI方法研究了B与8-羟基喹啉的螯合物(LiBq4)的电子结构和光谱性质,以全自由度优化几何结构为基础,计算了化合物的电子光谱.结果表明:B和Li元素的贡献不大,主要为配体间及配体内的π→π*电子跃迁,中心元素B与配体中N元素共价作用的减弱导致蓝移,吸收光谱计算值与实验结果吻合.     

二氰基二硫纶.取代邻菲罗啉镍（II）,铜（II）,锌（II） …

介绍了几种新近合成二氰基二硫纶．取代邻菲罗啉金属配合物的电子吸收光谱,研究了这类配合物在中见光区配体间的荷移跃迁现象带（ＬＬ′ＣＴ）与配合物中心金属离子本性,配合物构型配体上取代基电子效应及溶剂的关系,探讨了配合物电子光谱性质与结构的内在联系。     

三氰呋喃苯多烯共轭化合物电子结构对电子光谱及二阶非线性光学性质的影响

以量子化学半经验AM1方法优化几何构型为基础,应用INDO/CI方法对几种具有三维结构的三氰呋喃苯多烯及其脂环化化合物进行电子光谱计算,同时应用完全态求和(SOS)公式计算二阶非线性光学(NLO)系数β.探讨了共轭烯链的长度变化及脂环化对共轭体系电子光谱和β的影响.结果表明,随着共轭链长度增加共轭程度越高,体系β值增大,而λmax红移;烯链的脂环化使β值变小,而λmax变化不大,多烯的脂环化对体系的电子光谱和NLO性质影响不大.     

[M(S-S)(N-N)]配合物分子内荷移跃迁性能及其影响因素研究

测量了新近合成的配合物[M(S-S)(N-N)]在溶剂吡啶、乙醇和氯仿中的电子吸收光谱,比较了二亚胺上不同取代基形成的镍配合物在DMSO和DMF中的电子吸收光谱.并从分子轨道理论角度探讨了这类配合物电子吸收光谱中主要谱带的电子跃迁特性.着重研究了标题配合物分子内配体间荷移跃迁吸收带(LL'CT)与配合物构型、中心离子、配体取代基电子效应和溶剂极性之间的内在本质关系.     

N,N-二苯甲酰-半胱氨酸甲酯的合成及理论研究

以L-半胱氨酸为原料,合成了N,N-二苯甲酰-半胱氨酸甲酯,通过元素分析、FTIR、UV-vis1、H-NMR1、3C-NMR和MS对标题化合物进行表征并确定其结构.运用Gaussian 03量化程序包,采用B3LYP密度泛函(DFT)的方法,在6-31G(d)水平上对分子的几何构型进行了优化,在优化的基础上用含时密度泛函(TDDFT)方法计算了化合物的电子光谱,计算值与实验值基本吻合.     

新型单取代谷氨酸过渡金属卟啉配合物电子光谱的研究

本文研究了咪唑、吡啶、二甲氨基吡啶、三乙胺和噻吩嗪等轴向配体对单取代谷氨卟啉[5—对—（N—谷氨酸丁氧基）苯基—10，15，20—三（对氯苯基）卟啉]钴（Ⅱ）、铁（Ⅲ）、锰（Ⅲ）配合物电子光谱的影响．     

2,9,16,23-四羧基金属酞菁的合成及电子光谱研究

以偏苯三甲酸酐、MCl2(M=Co,Zn,Ni,Cu,Fe)、尿素及钼酸铵为原料,采用熔融法合成了2,9,16,23-四羧基金属酞菁.通过红外光谱、紫外-可见吸收光谱及荧光光谱对其进行了表征,讨论了反应温度对2,9,16,23-四羧基金属酞菁产率的影响.结果表明:配合物的紫外-可见吸收光谱发生红移,中心金属离子对荧光效应影响不大;反应温度在225℃左右时,2,9,16,23-四羧基金属酞菁的产率最大.