全文获取类型
收费全文 | 2962篇 |
免费 | 96篇 |
国内免费 | 87篇 |
专业分类
丛书文集 | 167篇 |
教育与普及 | 68篇 |
现状及发展 | 3篇 |
综合类 | 2907篇 |
出版年
2024年 | 6篇 |
2023年 | 35篇 |
2022年 | 34篇 |
2021年 | 49篇 |
2020年 | 47篇 |
2019年 | 37篇 |
2018年 | 27篇 |
2017年 | 56篇 |
2016年 | 35篇 |
2015年 | 64篇 |
2014年 | 133篇 |
2013年 | 120篇 |
2012年 | 121篇 |
2011年 | 140篇 |
2010年 | 147篇 |
2009年 | 172篇 |
2008年 | 199篇 |
2007年 | 149篇 |
2006年 | 148篇 |
2005年 | 121篇 |
2004年 | 133篇 |
2003年 | 131篇 |
2002年 | 103篇 |
2001年 | 111篇 |
2000年 | 106篇 |
1999年 | 90篇 |
1998年 | 57篇 |
1997年 | 69篇 |
1996年 | 90篇 |
1995年 | 84篇 |
1994年 | 67篇 |
1993年 | 65篇 |
1992年 | 38篇 |
1991年 | 41篇 |
1990年 | 42篇 |
1989年 | 33篇 |
1988年 | 25篇 |
1987年 | 15篇 |
1986年 | 2篇 |
1985年 | 2篇 |
1983年 | 1篇 |
排序方式: 共有3145条查询结果,搜索用时 15 毫秒
81.
采用量子化学从头算和密度泛函方法在HF/6-31G**及B3LYP/6-31G**水平上对硅甲基亚胺与水间的亲核加成反应机理进行了理论研究.利用能量梯度法对反应途径上各驻点的几何构型进行了优化,对过渡态进行了振动分析确认.结果表明:该反应为一由两步基元过程所构成的复杂反应,两反应物首先经过一无势垒过程形成中间体复合物,该复合物经过四元环过渡态形成产物,第二步过程的活化势垒为1.67kJ·mol-1(B3LYP/6-31G**).总反应为强放热过程. 相似文献
82.
根据Flory理论,通过计算机编程计算能量随二面角的变化曲线,且将3个丁烷分子的能量曲线进行比较来分析2-甲基丁烷、2-氰基丁烷的分子结构。发现2-氰基丁烷与2-甲基丁烷随二面角变化有相似的构象转变,在60°处的能量较高,导致优势构象向低角度方向偏移。且2-氰基丁烷的能量和2-甲基丁烷的能量相近,但在—180°~0°的范围内,它们的能量差别比在0°~180°时略大。因此,2-氰基丁烷与2-甲基丁烷在二面角为120°即g式时构象能为偏小和5°即t式时的构象能为最小。 相似文献
83.
由于稀土配合物在催化剂^[1]、电化学[2]、荧光探针[3]以及生物活性[4~5]等方面具有潜在的应用,因此近十余年来对该类配合物的研究一直是配位化学研究领域的一个重要部分.三脚架配体对金属离子来说是一种很好的主体分子,但到目前为止,有关三脚架配体与稀土离子的配位形式及性质的研究却很少^[6],为此,我们合成了三脚架配体1,1,1-三[4’-(2-氨基-6-甲基吡啶)甲酰基-2’-氧杂丁基]丙烷(L)及其稀土苦味酸盐的配合物,并对配体及配合物的谱学性质进行了表征. 相似文献
84.
85.
合成了一个新的对苯二氧乙酸镍配合物[Ni(C6H15O3N)2]·(p-BDOA)(C6H15O3N=三乙醇胺、p-BDOA2-=对苯二氧乙酸二价阴离子),并对其进行了元素分析和单晶X射线的表征.配合物晶体属单斜晶系,空间群为P 21/n,晶胞参数为a=1.1120(2)nm,b=1.0429(2)nm,c=1.1366(2)nm,β=95.03(3)°.V=1.3130(4)nm3,Z=2,最终R=0.0631,ωR=0.1872.配阳离子中镍原子与2个三乙醇胺分子中的4个氧原子和2个氮原子配位,且形成了八面体配位构型,阴离子为游离的对苯二氧乙酸根,通过分子间氢键作用构筑了超分子网络. 相似文献
86.
采用等温积分反应器,在常压、250℃和液相空速1 h^-1条件下,对国产Cu—ZnO—A12O3复合型多功能催化剂上、异丙醇一步法联产甲基异丁基酮(MIBK)和二异丁基酮(DIBK)的反应性能进行了实验评价.结果表明,该催化剂对MIBK和DIBK的生成具有良好的初始活性和选择性;但随运行周期的延长,尽管其脱氢能力和对异丙醇与丙酮缩合脱水生成MIBK的能力相对稳定,但对MIBK与异丙醇缩合脱水生成DIBK的能力明显降低.反应物相中少量丙酮的存在有利于催化剂活性、MIBK和DIBK选择性的提高,但过量丙酮的存在对合成反应不利.因此,活性组分之问协同作用功能的进一步设计和适宜合成条件的选取,是提高异丙醇一步法联产MIBK和DIBK合成催化剂性能的两条重要途径。 相似文献
87.
用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31G 水平上研究了3-羟基-5-甲基-异噁唑的异构化,优化了反应物、产物和过渡态的几何构型,采用MP2/6-31G 方法计算了单点能量,并用频率振动模式和内禀坐标(IRC)确证了过渡态的存在. 相似文献
88.
本文以层状钛酸盐K_2Ti_4O_9为前驱体,将其通过质子交换和插层反应剥离成[Ti4O9]2-纳米片,然后用3mol/L的HCl溶液和3mol/L的NaOH溶液将其调节成设定的pH,再往上述溶液中加入一定质量的六次甲基四胺和锌盐,在水热条件下制备出高催化活性的ZnTiO3/TiO2复合光催化剂.通过X-射线粉末衍射仪(XRD)和扫描电镜(SEM)表征了其结构和形貌,并在光照条件下,对不同条件下所制备的ZnTiO3/TiO2复合光催化剂进行了光催化降解亚甲基蓝性能研究.研究结果表明,在pH=7.0条件下制备的ZnTiO_3/TiO_2复合光催化剂展示出了较高的光催化性能. 相似文献
89.
《西北民族学院学报》2018,(4)
利用液相还原法制备了纳米Fe/Cu颗粒,考察了其对水中亚甲基蓝的去除性能,研究了不同pH、亚甲基蓝初始浓度和反应时间对去除效果的影响.结果表明,酸性条件下Fe/Cu纳米双金属对亚甲基蓝去除效果良好,且在45min时反应达到平衡,对亚甲基蓝的去除过程符合准一级动力学方程和Langmuir吸附等温模型. 相似文献
90.
通过水热反应,合成了标题化合物[Zn(pam)(bpa)]_n(1),(pam=4,4'-亚甲基二(3-羟基-2-萘甲酸), bpa=2,2'-二吡啶胺),对该化合物通过X-射线单晶衍射、红外和荧光光谱进行了结构表征。X-射线单晶衍射表明,目标化合物中的锌(II)离子分别与来自两个不同4,4'-亚甲基二(3-羟基-2-萘甲酸)中的羧基氧和同一个2,2'-二吡啶胺中的两个氮原子配位形成四配位的扭曲四面体结构。该配合物通过锌(II)离子的连接形成有趣的一维螺旋长链,链与链之间通过氢键作用形成二维片状结构。 相似文献