1,1’-三亚甲基双环戊二烯基稀土金属(Ⅲ)配合物——氢化钠体系及其中配体对烯烃还原的影响

氢化钠作为路易斯碱广泛地用于有机合成,但它单独地不能作为还原剂使碳-碳不饱和键还原。我们发现三茂稀土配合物—氢化钠体系可还原烯烃及区域选择性地还原双烯烃。迄今为止,三价稀土金属有机配合物中以σ键与金属结合的有机配体对反应的影响很少研     

环戊二烯基羰基铁乙酸烷基酯的质谱研究

环戊二烯基羰基铁衍生物[C_5H_5Fe(CO)_2CH_2COOR]的质谱表明该衍生物可以从两条途径碎裂,最后降解为裸露的铁正离子(Fe~+),且C_5H_5Fe~+离子还可以脱去C_2H_5形成C_3H_3Fe~+离子。从铁配位化合物的质谱中观察到的足够亚稳离子确立了从分子离子到裸露的铁离子的降解途径。     

二茂钐（Ⅱ）的热分解反应研究

首次研究了二价稀土有机化合物的热分解反应，发现了二茂钐在高温下能歧化成三茂钐和单质金属钐，揭示了一种新的二价稀土有机化合物反应模式。     

二茂铁合成中废液处理方法的研究

对于含有二茂铁、环戊二烯、二聚环戊二烯等杂质的THF废液,利用氧化、催化聚合的方法除去,使分离提纯后的THF含量达到99．8%以上,符合国家一级标准,从而达到回收THF的目的,减少对环境的污染,节约外汇,具有一定的经济效益和社会效益．     

肟和环戊二烯杂Diels-Alder反应的理论计算

应用量子化学中的密度泛函（B3LYP/6-311G(d,p)）和二级微扰（MP2/6-311G(d,p)）方法对肟和环戊二烯的杂Diels-Alder反应机理进行了计算.结果表明,碳氮键先于碳碳键生成,碳氮键和碳碳键的生成与断裂属非同步的协同过程,C=O键在反应中钝化,不参与反应;反应符合前线轨道理论,利于反应进行;从热力学和动力学角度分析,此反应可以进行,优化计算的结果意义较大;反应计算数据与已有实验结果一致.     

骨架镍催化环戊二烯选择性加氢反应的研究

本文对骨架镍催化剂在环戊二烯选择性加氢反应中的性能进行考察,发现催化过程加入少量阻化剂,产物中环戊烯的选择性可达98%以上.催化剂活性大,寿命长,反应条件温和,可望应用于工业生产.     

环戊二烯二聚体加氢研究

研究环戊二烯二聚体在雷尼镍催化剂存在下加氢合成桥式四氢双环戊二烯的反应条件,本文对温度、压力、时间及催化剂重复使用情况进行了实验考查,实验结果表明,在雷尼镍催化剂存在下,溶剂与环戊二烯二聚体的质量比2∶1、反应温度110~120℃、氢气压力3.5~4.0 MPa下反应4 h,加氢反应转化率为100%,桥式四氢双环戊二烯的收率在96%以上,纯度98.3%。随反应次数增加,催化剂活性降低,反应3次以后需要补充新鲜催化剂。     

环戊二烯钠与环氧氯丙烷反应产物的结构及特性研究

用１ＨＮＭＲ、ＭＳ方法研究了环戊二烯钠与环氧氯丙烷反应产物的结构,测试表明该反应产物不含环氧基,而是一种螺环化合物,即１螺环［２,４］４,６庚二烯基甲醇。通过ＮＭＲ和ＤＴＡ分析考察了该化合物的二聚及解二聚特性。     

双环戊二烯基二氯化钛的合成研究

以环戊二烯二聚体(DCPD)为原料,采用与水共沸法进料,进行气相裂解得环戊二烯单体(CPD),再在二乙胺存在下将其与TiCl4反应合成了目标产物二氯二茂钛(TDC).优化了合成工艺条件:TiCl4和环戊二烯摩尔比为1:4,二乙胺和TiCl4摩尔比为3:1,以1,4-二氧六环为溶剂,常压下回流反应4 h,采用DMF多次溶解提纯.结果表明:合成效果好,TDC产率可达75.4%,且减少了环境的污染.