一种α,β不饱和羧酸亚胺酯的合成、表征与晶体结构

报道了一种烯酮亚胺反应活性中间体的重排产物——α,β不饱和羧酸亚胺酯化合物的合成,并通过核磁共振氢谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.单晶X-衍射分析表明:该化合物三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=7.9832(2)?,b=8.3409(2)?,c=14.5288(4)?,α=81.1650(10)°,β=74.4740(10)°,γ=63.9960(10)°,V=837.03(4)?~3.实验结果为烯酮亚胺的重排反应这一化学理论提供了有力的证据.     

α—氧代烯酮环二硫代缩酮化学（XXXI）

缩酮基为六元环，具三亲电中心的α－肉桂酰基烯酮－１，３－亚丙二硫基缩酮（２），与乙基、丙基、丁基、苯基及苄基卤化镁等的反应均得到β‘－碳上的共回顾加成产物（３），该反应证实了（２）中环二硫缩酮基对这一加成反应的调控作用。     

不同结构的α-羰基二硫缩烯酮化合物的合成及表征

以3种β-二羰基化合物为底物,用碳酸钾为拔氢试剂, N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,分别与二硫化碳发生亲核加成,然后与不同结构卤代烃进行亲核取代合成α-羰基二硫缩烯酮.实验结果表明,该反应具有原料简单、反应条件温和、生成产物产率高等特点.用核磁、红外等测试手段对化合物进行了表征.     

烯酮在N-杂环卡宾催化反应中的应用

N-杂环卡宾是一类新型的亲核有机小分子催化剂.作为Lewis碱它能与亲电的醛作用,使其发生极性反转,具有亲核性.目前醛以外的其他亲电试剂很少被用在N-杂环卡宾催化的反应中.本文概述了烯酮作为一类新型的亲电试剂在N-杂环卡宾催化反应中的应用.     

烯酮光化二聚反应中非绝热跃迁的经典轨迹方法研究

用经典轨迹方法，在π－ＣＩ势能面水平上计算了烯酮光化二聚的Ｈｕｃｋｅｌ途径和Ｍｏｂｉｕｓ途径的非绝热耦合项。根据非绝热跃迁几率的Ｌａｎｄａｕ－Ｚｅｎｅｒ公式，定义η＝ｌｎＰ（Ｈ）／ｌｎＰ（Ｍ）并用以讨论光化学反应的立体选择性。计算结果表明，光化学反应受两态Ｓ１和Ｓ０接近交叉处的能量间隙ΔＥｃ的控制，ΔＥｃ越小非绝热跃迁几率越大。     

α－羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物在酚类化合物合成中的应用及其机理探讨──8－羟基及8－甲氧基卡拉烯的合成

在氯化汞和三氟化硼乙醚络合物催化下，从（－）－薄荷酮生成的α－羰基烯酮环二硫代缩醛和甲代烯丙基氯化镁经１．２加成所生成的醇，以甲醇、水分别作为溶剂和亲核试剂可发生重排－环合作用，得到８－甲氧基和８－羟基卡拉烯。其机理涉及碳正离子重排及碳正离子－烯键分子内环合反应。本反应为从酮（或醛）出发合成酚类化合物的一个新途径。     

玉米赤霉烯酮降解酶ZHD795编码基因克隆及降解活性研究

玉米赤霉烯酮(zearalenone, ZEN)是主要由镰刀菌属产生的一类极易污染粮食作物的真菌毒素。利用生物酶的专一性破坏ZEN的分子结构是消除ZEN污染的有效手段。筛选得到一株可以高效降解ZEN的微生物菌株,通过基因组测序得到了该菌株的全基因组序列信息。以ZEN降解酶ZHD101序列为模板与测得的全基因进行序列比对,得到了同源序列ZHD795。在体外重组表达ZHD795蛋白,经亲和色谱纯化后对ZEN分子进行降解活性实验,HPLC结果表明,ZHD795蛋白可以降解ZEN分子;同时比较了ZHD795与ZHD101对ZEN的降解活性,在相同条件下ZHD795对ZEN的降解活性是ZHD101的2.5倍,从而获得了一个具有良好应用前景的高活性ZEN降解酶。     

微波催化合成2-正戊基环戊-2-烯酮的研究

利用微波技术实现了2-正戊基环戊-2-烯酮的合成.它是以正戊醛和环戊酮为主要原料,在微波催化条件下缩合,再经脱水、异构而得.通过微波催化技术缩短了反应时间,提高了反应速度.     

玉米呕吐毒素、玉米赤霉烯酮检测方法的探讨

文章探讨了玉米呕吐毒素、玉米赤霉烯酮含量与玉米生霉粒率的关系,并对采用酶联免疫试剂盒法测定呕吐毒素、玉米赤霉烯酮的注意事项进行探讨分析。