含卡宾或烯酮基铁簇合物作为乙醇合成机理模型的研究

用含卡宾或烯酮的铁簇合物为模型,在模拟多相反应的条件下,研究了它们与H_2,H_2/CO,H_2/CO/CH_3OH 和H_2/CO/CD_3OD 的反应行为。在95℃和2.0 MPa的条件下,Fe_2(μ-CH_2)(CO)_8/SiO_2与含有合成气的甲醇反应可得 43％的醋酸甲酯,同时伴有甲烷、乙烷、乙烯、乙醛和乙醇等产物。与引入全氘代甲醇的合成气反应后,可得到氘代产物DCH_2COOCD_3和CH_3 COOCD_3.DCH_2 COOCD_3与A_cOCD_3(=DCH_2COOCD_3+CH_3COOCD_3)的相对丰度比随CD_3OD与H_2比值的减小而降低,由此可推测烯酮加成与烯酮氢化成乙酰基中间体这一对竞争反应。     

玉米赤霉烯酮影响微青萍生长发育的研究

玉米赤霉烯酮是60年代Stob等从玉米赤霉菌的培养物中分离出的一种次生代谢产物,有报道证实它具有动物雌性激素的作用,又是某些真菌的性激素。80年代以来,我们从许多不同科属的高等植物体内提取、分离并鉴定出了玉米赤霉烯酮,且认为它可能是与高等植物性分化有关的一种内源活性物质。由于高等植物的有性生殖过程比较复杂,在自然条件下     

锗杂硫烯酮及其相关分子的量子化学计算研究

使用ab initio(HF)和密度泛函法(B3LYP,B3P86),在6-311 G(d,p)和6-311 G(3df,2p)基组水平下,对锗杂硫烯酮及其相关分子进行了优化构型的量子化学计算.计算结果表明,标题物Ⅰ和Ⅲ为反式弯曲几何构型,Ⅱ和Ⅳ为弯曲几何构型.NB0分析表明,Ⅰ中Ge原子上有孤对电子,Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ中有弯曲弱σ键,该键有明显的π键性质,Ⅰ中有C(←=)O键,Ⅲ中有C(←=)S键.     

一种提高山梨酸收率的新方法

应用３，５－庚二烯－２－酮和次氯酸钠反应制备山梨酸，在酸化前用一种还原剂除去过量的次氯酸钠，将会大幅度提高收率。还原剂的使用，至今未见文献报导。     

串联质谱的应用(英文)

综述了三级四极质谱-质谱技术在中国的应用成果。在复杂混合物中成分结构的测定方面,有代表性的研究工作是植物中生长激素玉米赤霉烯酮的鉴定以及在动物和人的体液中直接检测代谢物,还叙述了质谱-质谱技术在石油勘探生物标志化学方面的应用。并将能量分辨质谱技术用于DNT,RDX,和HMX的异构物研究。     

1,3-偶极环加成反应合成中氮茚

研究了喹啉和异喹啉盐生成的叶立德与α,β－不饱和烯酮在温和的双金属氧化剂ＴＰＣＤ［Ｐｙ４Ｃｏ（ＨＣｒＯ４）２,ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｃｏｂａｌｔ（Ⅱ）ｄｉｃｈｒｏｍａｔｅ］存在下发生１,３－偶极环加成反应合成中氮茚的方法。     

马鞭草烯酮衍生物电子结构与电子光谱的量子化学研究

利用量子化学半经验AM1及INDO／SCI方法研究了双氰基马鞭草烯酮衍生物的电子结构和光谱性质，以全自由度优化几何结构为基础，计算了各化合物的电子光谱，计算结果表明，不同取代基的引入对体系的电子结构和电子光谱等都有一定的影响，空间结构对光谱影响较大，所讨论体系在可见波段都具有较好的透明性。     

磷杂硫烯酮及相关分子的结构和气相酸性的理论研究

使用Gaussian-98量子化学计算程序包中的HF法、密度泛理论(B3LYP)和MP2法．在6-311 G(d．p)和AUG-CC-PVTZ基组水平下，对磷杂硫烯酮及其相关分子进行了全优化几何构型的量子化学计算．计算结果表明：磷杂硫烯酮为累积双烯结构，其异构体有C≡P三键，二者的去质子负离子为累积双烯结构，中性分子和相关负离子都具有弯曲几何构型．计算的气相酸性表明；磷杂硫烯酮比异构体(Ⅱ)较难去质子化．     

气相色谱法测定植物甾醇发酵液中雄甾烯酮和植物甾醇的含量

采用气相色谱仪建立了一个同时测定植物甾醇发酵液中雄甾-4-烯-3,17-二酮(Androst-4-ene-3,17-dione-4-AD)、雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮(Androst-1,4-diene-3,17-dione,ADD)和植物甾醇含量的外标分析方法.发酵液经离心后,二氯甲烷提取,可直接进样分析.气相色谱务件为:FID检测器,SE-54型(15m×0.25mmx0.25um)毛细管柱;柱温260℃,进样口和检测器温度均为300℃;载气为高纯N2,流速1mL/min.在实验条件下,发酵液中各主要成分和杂质分离良好.结果表明:4.AD、ADD和植物甾醇各组分的浓度与Ai/As的线性范围4-AD为0.5-4 g/L(R=O.999 9);ADD为0.5-4g,L(R=0.9992);菜籽甾醇为0.09～0.86 g/L(R=0.9991);菜油甾醇为0.14～1.39 g/L(R=0.999 5);豆甾醇为0.03～0.27 g/L(R=1);谷甾醇为0.24～2.4 g/L(R:0.999 1),平均回收率4-AD、ADD和上述植物甾醇依次为(96.37±0.77)%,(95.64±1.01)%,(99.6±2.78)%,(98.66±2.19)%,(96.85±2.19)5,(97.52±2.9)%.该方法具有步骤简单、重现性好、准确度和灵敏度高的特点.