硝酸酯分子结构和水解机理研究（Ⅰ）

该文是硝酸酯的分子几何、电子结构以及水解机理之系列研究的第Ⅰ报。用ＭＩＮＤＯ／３、ＭＮＤＯ、ＡＭ１和ＰＭ３４种分子轨道方法，全优化得到硝酸甲酯的平衡几何、净电荷和键级，结果彼此相符，以ＡＭ１法稍好。用ＡＭ１法求得硝酸甲酯的碱性水解位能曲线；研究了反应体系的几何构型和电荷分布随反应坐标的变化；求得活化能为５１．３３ｋＪ／ｍｏｌ，比以前的计算值（５．７０ｋＪ／ｍｏｌ）更接近实验值（８２．４０ｋＪ／ｍｏｌ）。     

正己烷在ZnO／HZSM－5上的催化活性和脉冲反应动力学研究

用浸渍法制得系列ＺｎＯ／ＨＺＳＭ－５催化剂，ＸＲＤ结果表明，当ＺｎＯ含量低于５％时，ＺｎＯ以非晶相表面层形态存在于ＨＺＳＭ－５表面，含量超过１０％时，有ＺｎＯ晶相生成．用脉冲微反技术测定了正己烷在ＺｎＯ／ＨＺＳＭ－５上的催化活性，并且测得不同温度下正己烷在ＺｎＯ（１％）／ＨＺＳＭ－５上的表观速率常数，自表观活化能和色谱法测得的吸附热，求得表面反应活化能为１５０．７ｋＪ／ｍｏｌ．     

添加剂对高铁赤泥煤基的直接还原行为

分析了添加剂对内配煤高铁赤铁泥团块还原焙烧的作用，建立了还原动力学模型──收缩未反应核模型，探讨了添加剂对渣铁分离的影响，并最终获得了了一种新的高效“Ｏ”型添加剂。     

聚甲醛(POM)的性能及热降解研究

用热重分析(TG)和差热分析(DTA)研究M600,M90—4和H2448三种聚甲醛的热降解和热稳定性。从热重分析曲线计算了活化能,反应速率常数和反应级数。结果表明:三科聚甲醛活化能的次序为:H2448>M-904>M600。 本文用密度梯度、粘度、DSC等方法测定了M600、M90-4、H2448三种聚甲醛的主要物理、化学性能。从性能研究看出,M600具有较低的分子量,较高的结晶度和较差的热稳定性。     

固相配位化学反应研究ⅩⅩⅩⅡ—水五氨合钴(Ⅱ)、铬(Ⅲ)配合物与氢氧化钾固相反应

由气相色谱流出气体分析数据,采用Coats—Redfern公式计算了三溴化一水五氨合钴、三硝酸一水五氨合铬(Ⅲ)、六氰合钴酸一水五氨合钴与氢氧化钾双起始组分固相反应活化能,结果表明固体氢氧化钾使上述配合物氨配体解离活化能大幅度降低,导致氨配体与配位水同时逸出。     

漆酚铁螯合高聚物热分解反应动力学

用非等温热重法研究了漆酚铁螯合高聚物的热分解反应动力学，结果表明，漆酚铁螯合高聚物的热分解过程是一级反应，该反应的表现活化能Ｅ＝１４６．９４２ＫＪ／ｍｏｌ。     

热重法及差热—色谱在线联用技术研究配合物UO_2[Bu_2NCO(CH_2)_6CONBu_2](NO_3)_2的热行为及热分解反应动力学

测定了N,N,N′,N′—四正丁基辛二酰胺与硝酸铀酰配合物在氮气气氛下的TG—DTG曲线;并用差热—色谱在线联用技术对该配合物分别在氮气和空气气氛下的热分解行为进行了观察和描述,对各具体分解步骤逸出气体的成份进行了研究和分析,最后用三种不同的方法处理热分解数据,获得了配合物的热分解反应动力学参数。     

Arrhenius公式与活化能

本文阐述了Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ公式的应用及其适用范围，对活化能的概念及其意义进行了讨论。在此基础上提出了反应物分子活化能的概念，指出反应物分子的活化能与反应的活化能是两个不同的概念，并对二者的意义、关系和温度时它们的影响做了初步论述。     

硝酸酯分子结构和水解机理研究（Ⅱ）─—硝酸乙酯

该文运用ＳＣＦ—ＭＯＡＭ１方法，通过能量梯度全优化计算，求得了硝酸乙酯的反式和傍式两种分子构象，两种构象间的能量差为３．５１ＫＪ／ｍｏｌ。傍式比反式稳定，反式—傍式旋转势垒为２．３４ｋＪ／ｍｏｌ。由ＡＭ１法计算，制作了硝酸乙酯的碱性ＳＮ２水解位能曲线，求得活化能为６３．６０ｋＪ／ｍｏｌ。讨论了水解过程中反应体系的几何构型和电荷分布的变化规律。     

氯化铵热分解过程的机理判别和动力学研究

用热重法研究了氯化铵在氯气气氛下的热分解过程，通过实验数据对各种模型函数的试探表明：该过程受一维相边界反应机理控制，从氯化铵时晶体结构出发提出了氯化铵热分解理论模型，导出了理论速率公式。对固态反应中指前因子和活化能的理论意义进行了初步讨论。