羟游离基的荧光表征

提出了Ｆｅｎｔｏｎ － 荧光探针表征·ＯＨ 的新方法, 并以吖啶黄为荧光探针研究了此方法的光谱及动力学特征． 在最佳反应条件下, 对多种·ＯＨ 清除剂的能力进行了表征．     

游离基摄影

任何侧重使用银卤化物盐的摄影师将会告诉你．摄影就是一种关于光的技术。胶片感光速度或者是感光灵敏度决定着光学敏感记录介质的响应速度，而快门速度和感光孔尺寸决定着有多少光线落在胶卷上。     

Clemmensen还原反应机理探讨

Clemmensen还原反应在有机化学中具有重要意义，其反应机理在现行有机教材中都没有解释，诸文献[1][2][3]曾报导过，但对反应历程尚说法不一。文章试从反应条件分析，给出了它的游离基反应历程。     

提高甲烷制备实验产率的探讨

对目前甲烷制备实验中的产率低问題,作了理论和实践上的探讨,改进的甲烷制备实验,方法简便、易行,效果显著.     

Clemmensen还原反应机理探讨

Ｃｌｅｍｍｅｎｓｅｎ还原反应有机化学中具有重要意义，其反应机理在现行有机教材中都没有解释，诸文献曾报导过，但对反应历程尚说法不一。文章试从反应条件分析，给出它的游离基反应历程。     

PMO在有机化学中应用研究IX微扰理论与游离基反应

本文介绍了用于分析游离基反应的前线轨道的微扰分子轨道理论的普通方程。从而用微扰分子轨道理论半定量地解释了脂肪族的游离基取代和芳香族的游离基取代反应的反应性和选择性。     

光敏分子与稳定自由基体系的化学诱导动态电子极化研究

溶液中瞬态自由基的Zeeman能级上之电子自旋布居往往是偏离热平衡的,从而其时间分辨ESR谱表现出发射A(或增强吸收E),或低场吸收高场发射A/E(或低场发射高场吸收E/A)的化学诱导动态电子极化(简称CIDEP)信号,对这种CIDEP效应目前是以三重态机理(TM)和自由基对机理(RPM)解释。TM之CIDEP往往表现出E或A,而RPM之CIDEP表现出A/E或E/A。但TM或RPM不能解释最近发现的光敏剂分子与自由基体系中电子自旋极化的时间分辨ESR实验结果,故提出自旋极化转移(SPT)机理及三重态自由基对(TRPM)机理。我们关于吩噻嗪光敏分子与稳定自由基体系的CIDEP测定结果尚未见文献报道,而且可用TRPM来解释。     

五倍子酸和酯其自由基的稳定性及分子内氢键相互作用

在五倍子和茶叶中普遍存在五倍子酸及其烷基和苯基酯,它们具有很好的抗氧化性,防腐性及收敛性等作用,被广泛用于油脂、染料、纺织、冶金、石油、化工、食品及医药等工业.经研究,认为它们的这些活性与其极易形成自由基的性质有关.对自由基的结构及其能够稳定存在的原因至今研究的还不多,只是凭经验认定是羧基对位的羟基失氢形成自由基.在另一篇论文中,我们计算了各种可能生成的自由基的生成热,从能量的观点指出,五倍子酸及其酯的羧基对位的羟基的确最易失氢形成自由基.     

NH3+NH→2NH2基元反应的理论研究

NH_3分子和基态NH(X~3∑)自由基的反应存在于氨、肼的热解离过程中,在含氮燃料的燃烧过程中也起着重要作用。到目前为止,关于此反应动力学数据的报道较少,而且差别较大。Mantel和Bair曾通过对NH_3与稀有气体的低压混合物进行闪光光解,测得室温下NH与NH_3反应的速率常数为1×10~(12)cm~3·mol~(-1)·s~(-1)。Zetzsch和Stuhl在较高压力下对NH_3与稀有气体的混合物进行闪光光解,发现在室温下NH与NH_3几乎不发生任何反应,他们给出了NH+NH_3反应速率常数的上限:k≤5×10~7cm~3·mol~(-1)·s~(-1)。最近Wagner等采用激波管技术在高温下对标题反应进行直接测量,得到了1300～1700K温度区间反应的速率方程为k=10~((14.5±0.3))exp(-(112±9)kJ·mol~(-1)/RT)cm~3·mol~(-1)·s~(-1)。对此反应的理论研究,文献未见报道。本文用G2理论首次对标题反应的势能面上各关键点进行了高水平从头计算,并在此基础上用Ering过渡态理论计算了反应的速率常数。     

气相自由基HSiO异构体存在形式的研究

采用统计力学和过渡态理论方法，计算了气相自由基ＳｉＯＨ＾→ＨＳｉＯ重排反应的热力学和动力学量，计算结果对研究气相自由基ＨＳｉＯ存在形式提供了依据。