桦木醇一步氧化法合成桦木酮酸的研究

通过Jones(琼斯)试剂氧化法,首次采用L_9(3~4)正交实验设计,以制备获得的桦木酮酸收率为指标,研究由桦木醇一步法合成桦木酮酸的工艺参数.最佳工艺确定为桦木醇∶丙酮(固液比)=1∶50(g∶m L),桦木醇∶Jones(固液比)=1∶12(g∶m L),反应控温为-10℃,反应时间为4 h.采用本方法合成制备桦木酮酸,简单易行、重复性好,而且收率高达85%.     

烷基金刚烷甲酸类化合物的合成工艺改进

用系列烷基取代的金刚烷化合物与溴素反应,再分别加入草酸钠和水经水解生成相应的烷基金刚烷醇.将该醇与无水甲酸、浓硫酸、CCl_4通过Koch-Haff反应制得1-烷基金刚烷甲酸,总收率达88%~92%,并用质谱和核磁共振谱对所合成化合物进行结构确证.     

Ni0.5Zn0.5Fe2O4铁氧体的制备及其催化性能

通过系统考察了超临界温度,采用醇-水溶液加热法结合超临界流体干燥技术制备了Ni0.5Zn0.5Fe2O4铁氧体气凝胶,对其进行了X-射线晶体衍射、低温N2吸脱附、振动样品磁强等各项表征.结果表明,所得铁氧体气凝胶均为单一的尖晶石构型,并且同时兼具强的比饱和磁化强度以及高比表面积.之后氢气还原为氧缺位的铁氧体,进行CO2甲烷化实验.结果表明,铁氧体可在300℃将CO2加氢生产甲烷的转化率较高,选择性为100%.     

水溶液中金属钕诱发芳香醛还原偶联

在Nd-CH3OH-HOAc(质量分数为36％)水溶液体系中,超声辐射下室温还原芳香醛,2h内可得到收率为48％～85％的邻二醇.而同样体系中搅拌24 h,邻二醇产率为36％～74％.该方法时间短,产率高,环境友好,没有单分子还原产物,化学选择性好.     

枇杷核醇腈酶的高效分离纯化及酶学性质研究

以枇杷"解放钟"的核为原料,根据醇腈酶高耐热性的特点,采用60℃热处理-DEAE-Sepharose FF柱分离组合技术,从枇杷核中获得电泳纯的醇腈酶.最终纯化酶的比活力达到232 U·mg-1,酶活力回收率高达64%.所制备的的R型醇腈酶具有高度的光学选择性,催化苯甲醛与丙酮氰醇反应产生R型扁桃腈,对映体过量值达到9...     

沉淀法对聚合醇钻井液使用中的消泡研究

通过对所用聚合醇防塌钻井液进行消泡研究,在基浆中添加无水碳酸钠,向一定量的聚硅氧烷消泡剂X-4050中加入氯化镁溶液,用仅占HEL-40用量的2％即可迅速消泡,11 000 r·min-1×5 min后起泡率仅为6％,应用于实际井浆中11 000 r· min-1×20 min后起泡率为0％,大大降低消泡剂的用量.     

松油烯-4-醇衍生物构效关系

采用定性和定量方法分析了松油-4-醇及其14种衍生物对家蝇熏蒸和毒杀活性的构效关系.以Hyperchem软件的PM3模块对供试化合物进行量子化学计算,分别获得构效参数、轨道能级参数和单点净电荷参数.分析化合物各参数与其生物活性间的关系,并以偏最小二乘法(PLS)建立了一条电荷值—熏蒸活性模型(y=-0.159 989...     

柔性染料敏化太阳能电池多孔纳米TiO2薄膜的制备

以商用二氧化钛(P25)为原料, 无水乙醇和蒸馏水为分散剂, 并加入少量的异丙氧醇钛(TTIP)制备二氧化钛浆体. 水热前, 延长浆体搅拌时间对抑制薄膜的开裂有一定作用, 实验发现搅拌48 h较为合适. 少量的TTIP加入后, TiO₂颗粒之间的化学连接性以及TiO₂薄膜与基底的黏结性明显增强. 研究发现紫外处理TiO₂薄膜时间为2 h时效果最佳, 不仅去除了其中的有机物, 而且由此引起的轻微加热对去除薄膜中的少量水分也起了关键作用. 经过TEM, XRD, SEM和电池性能的测试及表征, 结果显示: TTIP水解生成的是锐钛矿型的TiO₂, 当加入TTIP的摩尔百分含量为6%时, 电池性能较好. 在100 mW cm^-2(AM 1.5)模拟太阳光辐照下, 该电池的光电转换效率达到3.84%, 开路电压、短路电流和填充因子分别为0.769 V, 7.20 mA cm^-2和0.686.     

Pt-(-)-sparteine配合物催化二级醇的氧化动力学拆分的理论研究

采用密度泛函理论中B3LYP方法,运用6-31G(d,p)和LANL2DZ基组,对气相中(-)-sparteine(金雀花碱)-PtC12配合物催化二级醇(1-苯乙醇)的氧化动力学拆分机理进行了理论研究.计算结果表明,无论是(R)还是(S)-苯乙醇,反应过程主要包括3个步骤:醇和催化剂的耦合、去质子化以及-βH的消除.其中,-βH的消除为决速步骤.通过比较气相中(R)和(S)-苯乙醇在反应过程中各个对应体的结构和能量发现,在决速步骤TS2R中存在比TS2S中更强的-βagostic作用和Pt-O→C-Hβ之间更强的超共轭相互作用,使得TS2R更稳定.计算得到的选择性S=15.18.用连续介质模型(PCM)研究了在甲苯和氯仿中的溶剂化效应,发现介电常数越大,相应的决速步骤能垒越低,选择性也降低.与(-)-sparteine-PdCl2催化剂相比,(-)-sparteine-PtCl2并不是一种良好的二级醇的拆分催化剂.