二异丙基二硫代氨基甲酸与二氯化钯的配合物的合成、结构和表征

通过X—射线晶体衍射,确定了化合物[Pd(iPr_2dtc)_2]的晶体和分子结构。晶体属单斜晶系,空间群为:P2(1)/C,晶胞参数分别为:a=0.81664(1),b=1.81265(2),c=1.48699(2)nm,α=90,β=101.667(1),γ=90°,Z=2。钯(Ⅱ)正离子作为中心对称离子呈现平面正方形的几何构型,二异丙基二硫代氨基甲酸根阴离子作为二齿配体通过二个S原子与钯(Ⅱ)原子配位。分子间形成的C—H…S氢键使配合物趋于稳定。     

尿素/硫脲/硒脲-阴离子复合主体晶格包合物

近年来制备的一系列尿素/硫脲/硒脲-阴离子主体晶格包合物中,尿素及其衍生物与许多不同种类的阴离子共同生成多样化的主体晶格,客体则是多种对称的季铵、季阳离子以及一些不对称的季铵阳离子.结果表明加入各种不同的阴离子后,无论含不含结晶水或亲水的中性分子,由于这些不同形状的板块或它们的组合的加入,使新型的复合主体晶格改变了这些尿素衍生物单独作为主体分子的包合物中单一的一维管状结构,显示出多种多样的包合形式,如孤立的笼状网络结构、交叉的管道体系、双管道体系、双层体系、波形层状体系及典型的单向管道和三明治层型结构等.     

二水合苹果酸铜配合物的合成、晶体结构及氢键组装

合成并测定了二水合苹果酸铜配合物Cu·2[CH2(COO)CH(OH)COOH]·2H2O的分子和晶体结构,得其单晶.用X-射线衍射法测定了配合物的晶体结构,晶体属单斜晶系,P21/C空间群,a=0.8447(5)nm,b=0.7413(5)nm,c=1.0286(7)nm,β=102.6710(10)o,V=0.6285(7)nm3,μ=0.858mm-1,z=2,Dc=0.517Mg/m3,F(000)=97,λ(MoKα)=0.071073nm,最终偏离因子R1=0.0363,wR2=0.0961(单位权重).晶体分子配位中心Cu(II)离子的配位数为六,构成一稍扭曲的八面体.在晶体堆积中,氢键为主要驱动力.     

原位光谱法研究烷基紫精电氧化还原的缔合行为

用原位光谱法研究了烷基紫精和相应聚紫精第一还原态（Ｖ＋）的缔合行为，电还原过程中，在电极表面烷基紫精的Ｖ＋主要以缔合体存在，这与电极对Ｖ＋的吸附有关．具有较短烷基的聚紫精，Ｖ＋也主要以缔合体存在，但具有较长烷基的聚紫精，Ｖ＋则主要以单分子体存在，可能是柔顺的烷基链节会减弱Ｖ＋的缔合．缔合平衡随时间向单分子体移动，这与电极对Ｖ＋的吸附和解吸附有关，电还原的缔合行为还与光还原和化学还原进行了比较，同时，也观察了β－环糊精的包结作用对紫精在电还原过程中Ｖ＋缔合行为的影响．     

四苯硼酸铷在甲醇—水混合溶液中的溶解度及缔合热力学函数

用紫外光度法测定了２８８．１５￣３２８．１５Ｋ（间隔１０Ｋ）下，ＲｂＢＰｈ４在甲醇－水混合溶剂中的溶解度。经微机曲线拟合给出ＲｂＢＰＨ４的溶角度Ｓ随混合溶剂中甲醇质量百分比浓度Ｗｔ％及温度Ｔ之间的经验关系：ｌｎＳ＝－１．９７１６－２１３２．５／Ｔ＋２．８９６７×１０＾－２Ｗｔ％。应用Ｆｕｏｓｓ缔合理论计算了ＲｂＢＰｈ４在甲醇－水混合溶剂中的缔合常数及缔合热力学函数，并对ＲｂＢＰｈ４的缔合热力学函数     

H2C=S…HCl氢键复合物结构和性质的密度泛函及自然键轨道理论研究

在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上求得H2C=SּּּHCl氢键复合物势能面上的唯一稳定构型, 频率分析表明复合物中H—Cl键伸缩振动频率发生显著的红移, 红移值为378.3 cm^-1, 与实验值362.3 cm^-1吻合. 经MP2/6-311++G**水平计算的含BSSE校正的相互作用能为-13.59 kJ·mol^-1. 自然键轨道 理论(NBO)分析表明, 引起H—Cl键变长的因素包括3种电荷转移: (1) n1(S)(sp^0.31) → s*(H-Cl); (2) n₂ (S) (sp^40.46) → s*(H-Cl); (3) s(H-Cl) → RY*(3)(S)(sp^3.22d^9.32), 其中n2(S) → s*(H-Cl)的转移占主要作用, 总的结果是σ*(H-Cl)的自然布居数增加了50.23 me. NBO程序中自然共振理论(NRT)对复合物的键序分析表明H—Cl键被削弱, 与红外光谱频率计算分析和电荷转移的结论一致. 同时还计算并讨论了H₂C=OּּּHCl氢键复合物的结构和性质.     

[Zn(PBIMH)2(H2O)]n的合成及晶体结构

水热条件下,合成了配位聚合物[Zn（L）2（H2O）]（nLH=2-吡啶-2-苯并咪唑）.X-射线单晶衍射分析结果表明：配合物属单斜晶系,P2（1）/c空间群,晶胞参数分别为：a=12.5657（2）,b=12.9258（2）,c=13.2403（3）A°,β=102.738（1）A°.锌离子与两个LH的4个氮原子,1个端基水配位形成变形的四角锥,（I）通过O---H---N氢键形成一维超分子结构.     

光缔合制备超冷分子及其光谱特性研究

通过介绍超冷分子的研究进展,分析了超冷原子光缔合产生超冷分子的物理机制,详细地介绍了实验中光缔合产生超冷分子的方法并对其光谱进行了分析.     

4,4''''-联苯二甲酸乙醇溶剂化物的晶体结构:包结客体溶剂分子的三维微孔晶格

利用X-射线单晶衍射技术在室温下测定了4,4’-联苯二甲酸乙醇溶剂化物(H2bpa).(ethanol)的晶体结构.结果表明,标题化合物处于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=1.110 6(1)nm,b=1.227 6(2)nm,c=1.248 8(2)nm,α=103.565(2)°,β=108.187(2)°,γ=97.013(2)°,V=1.536 8(3)nm3,Z=4.晶格中存在两个结晶学独立的H2bpa分子,它们分别通过各自羧基间所形成的分子间双氢键桥相连接,形成两种具有不同延伸方式和取向的一维链状结构,这些一维链相互分离且呈交叉排列,从而构成了具有一维通道的三维微孔主体晶格,客体乙醇分子包结在其中,且与H2bpa分子之间存在氢键相互作用.     

利用高分辨率光缔合光谱学研究超冷铯分子的长程态

报道了利用高分辨光谱学对铯原子光缔合的实验研究, 用相对于铯分子6S_1/2+6P_3/2离解限最大红失谐为40 cm^-1的光缔合激光作用于磁光阱中超冷铯原子, 观察到通过光缔合产生的激发态超冷分子. 应用lock-in技术探测磁光阱超冷铯原子的荧光, 提高了光谱的信号-噪声比. 实验得到的光缔合光谱分别属于相对于6S_1/2+6P_3/2离解限的0^-_g , 1_g和 0⁺_u 3个长程态. 通过LeRoy-Bernstein定律标定出谱线中各个长程态相应的振动量子数, 并计算出长程相互作用主导项的有效系数. 同时在光缔合过程观察到了转动量子数 J 很高的分子转动结构, 这主要是由于在俘获光存在下光缔合过程中有高次分波介入的原因.