Experimental study to confirm the existence of hydrocarbon under high pressure and temperature of deep lithosphere

Previous studies indicated that the existence of over- pressure in sedimentary basins not only affects the as- sessment of oil and gas resources, but also closely re- lates to the accumulation and preservation of petroleumin deep reservoirs[1,2]. It is well known that there are more than 180 overpressure basins in the world. Be- cause fluid pressure is transient in sedimentary basin over geologic time, the effect of increasing pressure on organic matter metamorphism is difficult to determine, …     

天然产物绝对构型的测定

确定手性分子的绝对构型对了解手性分子在生物体系中的功能有非常重要的意义。手性光学法和核磁共振法为确定天然产物绝对构型和构象的有力工具，本文对近几年来这两种研究方法在天然产物绝对构型研究中的应用进行了综述。     

HNO2异构体结构和相对稳定性的ab initio计算研究

在MP2/6-311++G(d,p)和QCISD(t)/6-311++G(3df, 2p)(单点)水平下计算得到了包括10个异构体和14个过渡态的HNO,体系势能面.在势能面上,异构体trans-HONO(E1)的能量是最低的,其次是cis-HONO(E2)和HNO(O)(C2V,E3),能量分别比trans-HONO高2.09和38.18kJ/mol.根据体系的势能面,E1和E3具有一定的稳定性,另一个比E1高335.27kJ/mo1的异构体E7(trans--HNOO)虽然能量较高,但异构化为其它异构体的势垒较高,所以也具有一定的稳定性,它们在热化学条件下应该可以观测到.     

β-烷基对卟吩异构化的取代基效应

用AM1 MO方法和过渡状态理论研究了β-甲基和β-乙基对卟吩异构化反应的影响.具体计算了卟吩和这2个β-烷基卟啉异构化的反应势能剖面, 以及卟吩反应与它们的反应速率常数的比值.结果表明, β-烷基取代后, 活化焓因素对异构化反应是不利的,而活化熵是一个影响权重更大的因素.活化熵变化的本质是由β-烷基引起的相对构型无序造成的.     

碳酸根桥联三核铜(Ⅱ)配合物的合成和磁性质研究

合成出化学式为 { [Cu(tren) ]2 (μ2 -CO3) } (ClO4 ) 4·H2 O(tren为N_氨乙基_二乙烯三胺 )的配合物。该配合物经过元素分析、红外和紫外 -可见光谱等结构分析 ,研究结果表明Cu (Ⅱ )具有三角双锥的配位构型 ,并被碳酸根CO2 -3阴离子桥联形成三核Cu (Ⅱ )配合物。变温 (5～ 30 0K)磁化率被测定和拟合 ,计算结果表明标题配合物中Cu (Ⅱ )离子之间存在着弱的铁磁性相互作用。     

AlnN+m(n+m=2～5)团簇的结构与稳定性

用自洽场理论 (HF)在 STO- 3G水平上对 Aln N+m(n+m=2～ 5)团簇的几何构型进行优化和频率计算 .通过对得到的各团簇基态结构的键型、键长以及键角等几何参数进行的分析和讨论表明 Al- N键为主要键型 .对其系统的能量和原子化能的比较和研究发现 ,Al N+m (m>1 )基态结构均为多重度较高的电子态对应的结构 ;在相同原子数时 Aln N+结构最稳定 .     

S2O2-8/ZrO2固体超强酸催化剂上的正戊烷反应性能研究

考察了焙烧温度、活化温度等因素对S2O 2-8/ZrO2(PSZ)固体超强酸常温下催化正戊烷反应性能的影响,利用色谱-质谱( GC-MS)、傅里叶红外(FT-IR)、原位X-射线粉末衍射(XRD)、比表面测定(BET)、含硫量分析等手段研究了正戊烷反应产物、催化剂晶型变化及表面酸位类型等. 结果表明,焙烧温度和活化温度是影响催化反应活性的关键. 焙烧温度在723～973 K制备的PSZ固体超强酸催化 剂,308 K下对正戊烷均具有催化反应活性,823 K焙烧样品活性最佳;对于最佳焙烧温度样 品,活化温度在373-673 K之间,均具有较高的反应活性,活化温度为523 K时活性最佳. 异构化表观活化能为41.7 Kj/mol. 整个反应大致可以分为3个阶段反应初期,产物均为异 戊烷,表明发生的是异构化反应;反应中期,异构化反应速率减低,产物中出现异丁烷,表 明异构化反应和裂解反应同时发生;反应后期,异构化产物明显减少,异丁烷和己烷异构体 明显增加,表明裂解反应已经取代异构化反应,成为反应的主流. 适宜的焙烧温度使ZrO2 晶化是形成超强酸的必要条件;合适的活化温度影响酸位类型,523 K下活化的样品主要为 强Brnsted酸位,同时有少量的强Lewis酸位存在.     

甘氨酸结构和性质的理论研究

用密度泛函理论法B3P86（6－31G^*）计算出气相甘氨酸分子的几何构型、位能和原子电荷，并用扩展的休克尔理论（EHT）研究了甘氨酸分子的原子活性，研究得出在生物过程中甘氨酸分子表现出的可能构型和活性位。     

Fe(CO)5分子的立体构型研究

从群论方法、价键理论等角度对金属羰基化合物Fe（CO）5的立体构型进行了推证，结果表明Fe(CO)5的立体构型为三角双锥形。     

确定溶液配合物顺反异构体构型的新方法

本文首次提出了确定溶液含二齿配体的配合物几何顺反异构体构型的新方法,定义了三元配合物MLL′(或ML_2)中ML与ML′(或ML)二跃迁偶极矩分向量之间的夹角θ,作为该配合物中配体L与L′(或L)之间几何因子的量度,当θ≤90°,为顺式异构体;当θ≥120°,为反式异构体;当90°<0<120°,居于顺反异构体之间。我们把单齿配体配合物顺反异构体的定义推广到含两个二齿配体的配合物。而且对配合物内配体之间的空间相对位置作了近似定量化的描述。