四角场S=2离子ZFS高阶微扰公式的收敛性

本文以~５Ｂ＿２为基态，在强场图象下用微扰理论推导出了轴向零场分裂参量Ｄ的１到４阶微扰计算公式（~５Ｄ近似），并就公式的微扰收敛性进行了系统的讨论．通过计算和分析表明，当第一激发态靠近基态使得其能量与旋轨耦合常数ζ可比拟时．微扰公式是发散的．这时，微扰近似方法将不再有效。但在大多数情况下，公式保持有较好的收敛性．同时，给出了使微扰松式有效的晶场参量Ｄ＿９、δ和μ的近似取值范围，为~５Ｄ近似公式的应用提供了有价值的参考。     

XAuPH3 (X = H, F, Cl, Br, I, CN, CH3)的电子结构和非线性光学性质

采用量子化学ab initioHF和DFTB3LYP方法，在考虑赝势双-ζ的LANL2DZ基组水平上对XAuPH3(X=H,F,Cl,Br,I,Cn,CH3)分别进行几何构型优化，并与MP2的结果进行比较，以优化结构为基础，进一步引入外电场，运用有限场HF方法探讨各体系的净电荷分布，前线分子轨道以及非线性光学性质，该体系具有电子给体-金属-电子受体（D-M-A）结构类型，当分子中发生电子跃迁时，电荷转移越明显，其非线性光学性质越好，所选体系中，IAuPH3的βvec，γ值最大，分别为1184.1942,17341.9214a.u.用同样的方法计算了D-π-A型有机共轭体系IC6H4PH3^ ，其βvec,γ值为710.7697,11664.1405a.u.IAuPH3与其相比，非线性光学性质更为明显。