双环戊二烯与苯乙烯的共聚合研究

研究了在单配钨酚-Et2AlCl作催化剂下,双环戊二烯(DCPD)和苯乙烯(St)的共聚反应特点,制备出了聚双环戊二烯/聚苯乙烯(PDCPD/PS)共聚高分子。聚合反应表明:苯乙烯的存在对DCPD的聚合有着明显的促进作用。溶剂刻蚀后样品淬断面红外表征结果中仍显示有苯乙烯的吸收信息,而且用扫描电子显微镜观察不到相分离所具有的"海岛"形貌;差示扫描量热分析显示在100℃左右没有出现PS的玻璃化转变,热失重分析也没有观察到相应于PS分解点。上述结果表明DCPD和St发生了共聚反应。     

烯丙基氯/AlCl3/醚体系引发的1,3-戊二烯阳离子聚合

由单一Lewis酸引发剂向多元引发体系的转变是阳离子聚合近年来取得重要进展的一个主要标志,特别是将电子给予体(ED)引入引发体系后,亲核的ED与聚合体系中的Lewis酸和碳阳离子等亲电体之间的相互作用,可以改变阳离子聚合体系活性种的活泼性,使得聚合反应获得控制并避免链转移等副反应的发生.醚类化合物是一类被广泛使用的电子给体,在Leois酸/醚体系引发的阳离子聚合反应中醚的作用主要包括两个方面,即与Lewis酸络合参与引发反应和与碳阳离子作用实现活性中.已稳定化Zlamal等人的早期工作发现了醚类与AlCl_3的络合作用,而且等摩尔比的络合物ROR’·AlCl_3引发的异丁烯聚合所生成的聚合物具有较高的分子量,因此,作者认为醚参与了引发反应并提出了以下可能的但未经证实的离解过程阐明引发反应机现:     

BF3-乙醚催化合成2-甲基-5,6-二氢-2H吡喃

介绍了以多聚甲醛、间戊二烯为原料在乙酸乙酯中BF3-乙醚溶液催化作用下,进行Diels-Alder反应,合成了2-甲基-5,6-二氢-2H吡喃的方法.考察了催化剂和溶剂、反应温度、时间等因素对收率的影响.结果表明,在多聚甲醛用量28 g、间戊二烯112 mL, BF3-乙醚溶液2.0～2.5 g,乙酸乙酯50～60 g,反应温度130～140 ℃,时间5 h,常压条件下,收率可达54%.     

2,4-N,N′取代的1,3,5-三氮杂戊二烯铁化合物的合成和结构表征

以2,6-二异丙基苯胺衍生物为原料通过与无α-H的腈发生加成反应,与氯化亚铁反应再与2,6-二异丙基苯胺衍生物反应得到1,3,5-三氮杂戊二烯铁化合物,该化合物的结构用元素分析和X-ray进行了表征.     

1.5-双(5-硝基-2-呋喃基)-1.4-戊二烯-3-酮的制备

本文介绍了由５－硝基糠叉二醋酸酯与丙酮作用制备标题化合物的一种方法。当反应物摩尔比为１：１，反应介质磷酸的极度为８０％时，可得到收率５０．１％的标题物。通过元素分析，红外光谱，核磁共振谱对产物进行了鉴定。     

环戊二烯二聚体加氢研究

研究环戊二烯二聚体在雷尼镍催化剂存在下加氢合成桥式四氢双环戊二烯的反应条件,本文对温度、压力、时间及催化剂重复使用情况进行了实验考查,实验结果表明,在雷尼镍催化剂存在下,溶剂与环戊二烯二聚体的质量比2∶1、反应温度110~120℃、氢气压力3.5~4.0 MPa下反应4 h,加氢反应转化率为100%,桥式四氢双环戊二烯的收率在96%以上,纯度98.3%。随反应次数增加,催化剂活性降低,反应3次以后需要补充新鲜催化剂。     

离子液体中8-(2-甲氧基苯基)-3,5-二[(E)-1-(2-甲氧基苯基)亚甲基]-1,2,3,5,6,7-六氢二环戊二烯并[b,e]吡啶的合成与晶体结构

在离子液体([BPY]BF4)存在下,由2-甲氧基苯甲醛、环戊酮和醋酸铵一锅法合成,并经N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与95%的乙醇混合溶剂重结晶得到化合物8-(2-甲氧基苯基)-3,5-二[(E)-1-(2-甲氧基苯基)亚甲基]-1,2,3,5,6,7-六氢二环戊二烯并[b,e]吡啶的晶体.其结构通过IR,1 HNMR,13 CNMR进行表征,用X射线单晶衍射法测定该化合物的晶体结构.结果表明,晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.103 66(14)nm,b=1.167 47(17)nm,c=1.229 54(19)nm,α=69.78(0)°,β=66.34(0)°,γ=81.53(0)°,Mr=501.60,V=1.361 59(84)nm3,Z=2,μ(Mo Kα)=0.077mm-1,F(000)=532.最终偏离因子R=0.183 5,Rw=0.221 0.化合物分子中,原子C1,C5,C6,C7,C11和N1形成一个六元吡啶环.     

双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备和应用研究

采用Diels-Alder加成法制备了双环戊二烯型不饱和聚酯树脂。添加活性硅微粉,以室温固化催化体系进行固化,使树脂的强度、耐热性、介电性能得到大幅度提高。应用该树脂浇铸了JOZ－10和LCZ－35电压互感器,其工频耐压和局部放电均达到国家标准。     

含二萘并膦杂环戊二烯结构的双膦配体的合成

在金属锂的作用下1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦还原裂解后与二溴代烷烃反应,合成了双(二萘并膦杂环戊二烯基)乙烷和双(二萘并膦杂环戊二烯基)丙烷,并通过核磁共振和高分辨质谱等手段对它们的结构进行了表征.此外还利用核磁膦谱监测对反应进行了跟踪研究,去除了二苯基膦负离子对后续反应的影响,对反应过程进行了优化.