_i子空间中简并定态微扰久期方程的对角化条件

证明在至Ｎ－１级修正简并尚未完全消除的情况下，如果微扰算符（Ｗ－Ｕ＿（１β），（Ｗ￣２－Ｕ＿（２β），…，（Ｗ￣Ｎ－Ｕ＿（Ｎβ）将Ｈ＿ｏ的本征值所对应的本征矢变换的正交补空中的矢量，则Ｎ级能量修正所满足的久期方程是对角化的。     

双原子分子振动能谱的再计算

对势模型进行变形,借助超维里定理和Hellman-Feyman定理,不用求波函数,而只根据零级能量和势模型推导了无波函数微扰论的递推公式.利用这些公式和双变量的快速逼近的pad埁近似方法,计算了Hcl分子的振动能谱,计算结果与实验相符.     

谐振子势下一种计算Franck-Condon重叠积分的新方法

本文利用非简并态的二级微扰理论,研究了谐振子势下多原子分子电子光谱中Franck-Condon重叠积分的计算方法,得到了单振动模Franck-Condon重叠积分的二级近似下的解析表达式,该表达式计算过程简单,并与精确计算结果进行了比较,表明近似结果在较大的振动量子数范围内具有很高的准确度.     

MOR分子筛12元环孔道对α-丙氨酸手性转变反应的限域影响

采用量子力学与分子力学相结合的ONIOM方法,研究了α-丙氨酸限域在MOR分子筛12元环孔道内的手性转变.反应通道研究发现:手性转变反应有a,b和c 3个通道.a通道上,手性C上的H以氨基N作为迁移桥梁;b通道上,手性C上的H先后以羰基O和氨基N作为迁移桥梁;c通道上,先是在羧基内实现H迁移,而后手性C上的H再以羰基O为桥梁迁移,进而实现手性转变.反应势能面计算发现:相对于孤立环境,α-Ala限域在MOR分子筛12元环孔道,在各通道的手性转变能垒被不同程度地降低.在c通道,羧基内H迁移和手性C上的H向羰基迁移的能垒分别为124.4和298.2 kJ·mol-1,比单体此过程的能垒195.1和316.5kJ·mol-1明显降低.结果表明:MOR分子筛12元环孔道对α-Ala的手性转变反应具有催化作用,对羧基内H迁移反应的限域催化作用明显.     

中性赝标介子的双轻子衰变

中性赝标介子(π0,η等)衰变到轻子对的过程一直深受理论和实验关注.这些过程的研究对于检验标准模型和寻找超越标准模型以外的新物理有指导意义.这里首先在手征微扰论的框架下详细分析π0→e+e-,发现该过程的衰变率可以确定至一个未知常数.目前尚无模型无关方法来确定这一个未知常数组合.然后在一个矢量为主的模型中计算这一过程,发现模型中参数的存在使得理论有一定的不确定性.与实验值相比,理论预言的不确定性将会模糊可能的新物理信号,同样的分析可以推广至η→e+e-和η→μ+μ-.     

基于氨基作为质子迁移桥梁的蛋氨酸分子旋光异构机理

采用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰理论的MP2方法,研究两种最稳定构型的蛋氨酸分子(Met)基于氨基作为质子迁移桥梁的旋光异构反应.结果表明:基于氨基作为质子迁移桥梁的蛋氨酸分子旋光异构反应有2条通道a和b;构型1的主反应通道为通道a,决速步骤为第1基元反应,自由能垒为264.2kJ/mol,由质子从手性C直接向氨基N迁移的过渡态产生;构型2的主反应通道也为通道a,决速步骤为第2基元反应,自由能垒为266.1kJ/mol,由羧基异构后质子从手性C向氨基N迁移的过渡态产生;两种构型的Met分子旋光异构速控步骤的反应速率常数分别为3.04×10~(-34),1.41×10~(-34) s~(-1).     

微扰论计算Varshni势的能级

用微扰论计算了双原子分子Varshni势的能级,并与光谱学中双原子分子能级的经验公式比较,结果十分吻合．     

有限厚度吸积盘对标准薄盘静态结构和稳定性的影响

对标准薄盘模型,当吸积率M大于某临界值M_B时吸积盘的静态平衡结构将是不稳定的,同时原来的薄盘近似h≡H/R(?)1也不再成立。采用微扰论的方法研究了当h(?)1不成立但仍有h<1时的有限厚度对吸积盘静态结构及其稳定性的影响。结果表明,它使平衡曲线除原有的稳定分支和不稳定分支外,将增加1条新的稳定分支,即M(∑)平衡曲线具有“S”形特征,因而存在极限环演化行为。     

广义维里定理与非谐振子的能级

通过解SchrФdinger方程求束缚态能级的过程非常复杂．采用Killingbeck由广义维里定理和费曼-海尔曼定理得出的无波函数微扰论推导了非谐振子的能级,推导结果与福里格的结果符合得很好,且计算过程简单明了．