汽油烃类异构化的研究及应用

催化裂化汽油脱硫降烯烃过程,促进烃类的异构化反应,可以弥补由汽油烯烃饱和组成的辛烷值损失。研究了分子筛结构、表面修饰、金属种类及双功能活性中心距离等,对正庚烷异构化性能的影响。发现异构化选择性主要受两方面因素的影响:一方面是分子筛的孔道特性,包括分子筛的孔口大小、分子筛的内部孔结构等;另一方面是金属和酸性活性中心的配合。异构化反应在分子筛的内外表面同时进行。低温时以外表面反应为主;升高反应温度,内部反应随之发挥重要作用。外表面可能是中孔分子筛裂化反应的中心。当金属和酸性活性中心的比例合适且间距靠近时,异构化中间产物可以很快地加氢,从而减少二次裂化的发生。在此基础上开发的烃类异构化催化剂应用于工业装置,表现了良好的特性。     

聚乙炔的结构与性质(1)

本文结合我们近年的研究成果,综合评述了新兴有机导电特料——聚乙炔(PA)的电子结构及其性质的主要理论模型。     

H2O2异构化反应的密度泛函理论研究

采用量子化学中的密度泛函理论B3LYP方法,在6-311＋＋G（3df,2pd）水平上,全优化得到了H2O2线型和分叉型两种异构体的平衡结构.对可能发生的分子内原子迁移过程异构化的过渡态进行了考察,并采用内禀反应坐标（IRC）加以证实.计算结果表明,从能量角度看,线型的HOOH为稳定构型.热力学和动力学计算表明,分子内的原子转移需要较高的活化能,并且速度很慢.     

动物体内共轭亚油酸产生机制及影响含量的因素

共轭亚油酸（CLA）是一种主要从反刍动物脂肪和牛奶产品中发现的天然活性物质。亚油酸和亚麻酸在反刍动物瘤胃内通过异构化和生物脱氢反应形成CLA，反式脂肪酸在动物细胞同经△^9－脱氢酶的脱氢作用也能形成CLA。动物体内CLA含量与食物中的亚油酸、亚麻酸和反式油酸含量呈正相关，并受食物成份、季节变化和肠道微生物的影响。     

稀土固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2-La_2O_3催化的α-蒎烯异构化反应

稀土固体超强酸SO2 -4 TiO2 -La2 O3对α -蒎烯异构化反应具有很高的催化活性和较好的选择性 ,主产物为莰烯 ,副产物主要是双戊稀、三环烯和萜品油烯 .考察了催化剂制备方法及处理催化剂所用的稀土离子La3+浓度、硫酸溶液浓度、催化剂焙烧温度、反应温度、反应时间及催化剂用量等因素对其催化性能的影响 ,得出最佳反应条件 .     

金属含量对非贵金属催化剂异构化性能的影响

在压力连续微反－色谱装置上,以正己烷为反应物,研究了用非贵金属Ｎｉ和Ｍｏ改性的ＺＳＭ－５催化剂的异构化催化性能。逐步负勒Ｎｉ和Ｍｏ后,ＨＺＳＭ－５催化剂的催化性能逐渐提高。在空速为２ｈ＾－１,氢烃摩尔比为８．１,压力为１．５ＭＰａ,反应温度为２３０℃的条件下,当Ｎｉ含量为１．０％、Ｍｏ含量为２．０％时,催化剂的异构化活性、选择性和转化率分别高达１８．６％、３９．９％和４６．６％。     

乳清酸异构化反应的理论研究

乳清酸是配位化学中的优良配体．它的酮式和烯醇式互变异构体,以及其不对称结构,使其成为多用途的多齿有机配体．在B3LYP／6—311＋G＊高基组水平上,使用Gaussioan 98程序包对乳清酸的结构进行了全优化,以充分理解它的空间构型、异构化过程并获得一些有用参数．研究表明,空间位阻效应、氢键和共轭效应在维持乳清酸空间构型中发挥重要作用,并且异构体1a在能量上最稳定．对异构化过程的研究显示,质子转移过程的能垒相对较高,但顺反异构过程的能垒相对较低．IR光谱能够帮助我们区分不同的异构体和光谱实验中不同的振动模式．     

F/HY催化剂用于挂式四氢双环戊二烯的制备

采用室温过量浸渍法,制备不同F用量改性的HY分子筛催化剂。采用氨程序升温脱附法(NH3-TPD)、X线衍射仪(XRD)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)对催化剂的结构及酸性质进行表征,并在桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)制备挂式四氢双环戊二烯(exo-TCD)的反应中考察催化剂的催化性能。结果表明:最适宜的反应条件为以1.0%F/HY为催化剂,活化温度300℃,反应温度240℃,催化剂与原料质量比0.25∶1,溶剂环己烷与endo-TCD的摩尔比10∶1,初始压力1.0 MPa,反应时间1.5 h。最优条件下桥式四氢双环戊二烯的转化率达到92.6%,挂式四氢双环戊二烯的收率达到了59.4%。失活的催化剂可以通过550℃高温焙烧再生,其活性变化不大。     

Pd/ZSM -22分子筛双功能催化剂的制备及其加氢异构化反应性能

以1-乙基溴化吡啶(EtPBr)为模板剂,分别采用动态和静态晶化的水热法合成了不同硅铝比的ZSM - 22分子筛,采用X射线衍射(XRD)、X射线荧光光谱(XRF)、N2物理吸附、氨程序升温脱附法(NH3 - TPD)和吡啶吸附的红外光谱(Py -IR)等手段对分子筛进行了表征.考察了晶化方式对分子筛的孔结构及酸性的影...     

邻氯甲苯在H-ZSM-5沸石上的异构化反应

本文研究常压下用H-ZSM-5沸石作催化剂的邻氯甲苯的异构化反应。探讨了载气的种类和用量、稀释剂的种类和用量、反应温度以及重时空速(WHSV)对邻氯甲苯异构化反应的影响。实验结果表明:催化剂活性随着铝含量的增大而增加,催化剂的逐步减活是由于ZSM-5沸石表面结焦所致。H-ZSM-5对于邻氯甲苯的异构化具有良好的活性稳定性。邻氯甲苯在H-ZSM-5催化剂上异构化的可能途径为:邻氯甲苯间氯甲苯对氯甲苯。