桥连或取代环戊二烯基(茚基)钌-钌键羰基化合物的研究进展

综述了桥连或取代环戊二烯基(茚基)钌-钌键羰基化合物的研究进展,讨论了它们的合成、结构及其反应性.对于非桥连配合物而言,影响化合物分子结构和金属-金属键反应活性的因素,则是茂环上取代基的立体效应和电子效应;而对于桥连配合物来说,除了茂环上取代基的立体效应和电子效应外,桥连配体化合物中的桥是影响化合物结构和反应活性的一个至关重要的因素.     

α-烷基-β-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)乙醇及烷基(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基甲基)酮的合成

以α-藻烯为原料,经环氧化等一系列反应得到α-烷基-β-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)乙醇和烷基(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基甲基)酮(烷基分别为乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、二级丁级、三级丁基、正戊基、异戊基、正己基、2-乙基丁基和环己基)共24个新化合物,并通过波谱及色谱确定了它们的结构及含量。     

1(2)-(1,1-二烷基-3-丁烯基)-1,3-环戊二烯的合成和~1HNMR谱分析

6,6-二烷基富烯同烯丙基格氏试剂发生环外双键加成,继而水解,得到一系列1(2)-(1,1-二烷基-3-丁烯基)-1,3-环戊二烯,并对合成的10种新化合物的结构进行了分析。     

双-(环戊二烯基)铪硫化物[Cp_2Hf(μ-S)]_2的制备及其晶体结构

含硫有机锆和铪配合物化学在近十几年来已有为数不多的报道。化合物[Cp_2M(μ—S)]_2,M=Zr(1),M=Hf(2),是其中一类较重要的配合物,Hey报道了1的X-射线单晶结构分析结果。我们参考文献[3]方法合成了配合物1和2。考虑其高度对称性,我们对1的低频红外和拉曼光谱已进行了测试和简正振动计算研究,得到了合理的振动谱归属和Zr-     

环状双(环戊二烯基)锆、双(甲基环戊二烯基)锆芳氧基衍生物的合成

三乙胺存在下,Cp_2ZrCl_2或(MeCp)_2ZrCl_2分别与2,2′—二羟基联苯、1,1′—二羟基—2,2,—联萘或间笨二酚反应,合成出四种新的环状茂类锆芳氧基衍生物,化合物Ⅰ—Ⅳ,对它们进行了元素分析、红外和核磁共振鉴定.     

炔基硒醚的制备和(E)-α-溴代烯基硒醚的立体选择合成

乙基溴化镁与末端炔烃反应生成炔基Grignard试剂，后者与芳硒基溴作用较高产率地制得了炔基硒醚，通过炔基硒醚与溴化氢在苯中的加成反应，立体选择地合成了（E）－α-溴代烯基硒醚 。     

（±）-Abyssinoflavanone V的首次全合成

以廉价的对羟基苯甲醛和2,4,6-三羟基苯乙酮为起始原料,经过C-异戊烯基化,选择性保护酚羟基,羟醛缩合,催化环化和去保护基等步骤,首次以24％的总收率完成了天然产物（±）-Abyssinoflavanone V的全合成．所有新化合物的结构都经过^1HNMR,IR,MS确认．     

（叔丁基环戊二烯基）三甲基硅烷合成新方法

６,６－二甲基富烯能够与甲基锂进行环外双键的加成反应,形成的叔丁基环戊二烯基锂可进一步与三甲基氯硅烷反应,合成了（叔丁基环戊二烯基）三甲基硅烷产物,收率为７２．２％,提供了一条合成新方法,随后进行了产物的结构测定,并讨论了主要异构体。     

微波辐射下碘催化水相合成2,2′-二(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯基)甲苯

在微波条件下,以为水介质,碘为催化剂,使芳醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮发生Michael加成反应,合成2,2′-二(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯基)甲苯.该法具有反应时间较短,操作简单,安全,产率高和环境友好等特点.     

N6-异戊烯基腺嘌呤与牛血清白蛋白的相互作用研究

采用紫外可见吸收光谱法和荧光光谱法研究N⁶-异戊烯基腺嘌呤与牛血清白蛋白间的相互作用. 通过Stern-Volmer方程法和紫外可见吸收光谱法,确定N⁶-异戊烯基腺嘌呤对牛血清白蛋白的荧光猝灭作用主要为静态猝灭;推断两者之间的结合常数在温度为290、295、302、310K时分别为162143、13400、4326和74353,结合位点数分别为1.1814、0.9074、0.8102和1.1121,结合力主要为氢键或范德华力;通过Δλ为60、15nm时荧光同步扫描光谱的位移情况,推断出N⁶-异戊烯基腺嘌呤与牛血清白蛋白的结合使牛血清白蛋白的构象发生了一定变化.