手性5[(1S)-内型-冰片氧基]-2(5H)-呋喃酮与硫酚(醇)的不对称Michael加成反应

研究了用手性助剂冰片与5-羟基-2(5H)-呋喃酮(1)缩醛化制得液体差向异构体混合物5[(1S)-内型冰片氧基]-2(5H)-呋喃酮(4(R)+4(S))(n(4(R))∶n(4(S))=50∶50),以该混合物为底物与硫酚(醇)进行不对称Michael加成,得到7对非对映异构体混合物,其中1对固体产物(6d(R)+6d(S))经分步结晶分离得6d(S), d.e.大于98%.此研究为由液体差向异构体混合物获得光学纯非对映异构体提供了一种新方法.     

涂敷溶剂对3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯固定相手性识别能力的影响

在4种不同组成的溶剂中,采用溶剂挥发的方法将纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)涂敷到氨基丙烷化多孔硅胶(APS)表面.对所得到的4种高效液相色谱手性固定相的手性识别能力进行了评价.不同溶剂分子与纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)之间的相互作用明显影响纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)在多孔硅胶表面的排列,从而表现出不同的手性识别能力.其中以四氢呋喃为溶剂得到的手性固定相具有最佳的手性拆分能力.     

光学活性氰醇的不对称合成研究进展

光学活性氰醇是合成大量医药、农药产品的重要中间体。介绍了用具有光学活性的生物或化学催化剂对前手性底物的不对称化来制备光学活性氰醇的方法,重点对(S)-α-氰基-3-苯氧基苯甲醇的不对称催化作了较为全面的概述,并对不对称合成的特点、机理及发展前景作扼要的介绍。     

[Co（2,3—tri）（een）Cl][ZnCl4]配合物的合成及一异构体的晶体结构

用过氧化物法合成了[Co(2,3-tri)(een)Cl][ZnCl4](2,3-tri=N-(2-Aminoethyl)-1,3-propanediamine;een=N-Ethylethylenediamine)中的五个异构体,解析了其中的一个异构体的晶体结构为顺式(2,3-tri中仲胺上的氢相对于C1)经式异构体(m4[ZnCl4]).晶体学参数单斜晶系,空间群P21/c,a=0.9799(3)nm,b=2.6815(9)mm.c=0.8107(3)mm,β=107.595(6)°,V=2.030(1)nm3,Dc=1.756g/cm3,Z=4,F000=1100.00,μ(Mo-Ka)=26.62cm-1,R=0.0660,Rw=0.1536.配位中心离子Co3+为六配位.晶胞中含2个配合物离子和2个[ZnCl4]2-阴离子,配合物中对映体的比例为11.     

1,2-二苯基-2-氨基乙醇的合成与机理研究

以Raney Ni为催化剂,将安息香肟催化氢化合成1,2-二苯基-2-氨基乙醇,得到赤式和苏式非对映体混合物.经分步结晶,分别得到纯度较高的赤式和苏式非对映体.考察了温度、压力对反应的影响,探讨了Pd-C催化下和Raney Ni催化下安息香肟氢化为1,2-二苯基-2-氨基乙醇的可能机理.     

固定在硅胶表面细胞膜的酶活性及其色谱特性

提出一种新的细胞膜制剂———硅胶载体细胞膜 (carriercellmembrane,CCM) ,即以硅胶为载体 ,用吸附法将活性细胞膜固定在其表面 .用电子显微镜和表面能谱技术 ,对硅胶CCM的表面特性进行了分析 .以K+,Na+ 三磷酸腺苷 (K+,Na+ ATP)酶作为活性指标 ,比较了硅胶CCM与悬液细胞膜和沉淀状细胞膜的酶活性随温度、时间的变化规律和稳定性 .结果表明 ,硅胶CCM与其他两种赋存状态的细胞膜一样 ,具有可比较的酶活性特征 .建立了以硅胶CCM为固定相的色谱系统 ,并用于研究钙拮抗剂与兔红细胞膜和心肌细胞膜特异性相互作用 ,以及二氢吡啶类异构体药物与兔小脑细胞膜立体相互作用 .表明用硅胶CCM色谱法所得色谱参数可以反映药物与膜受体相互作用的特异性和立体选择性 .     

2-氧杂双环［3,3,0］辛-6-烯-3-酮对映异构体手性拆分及光学纯度的测定

以表面涂覆纤维素-三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）手性硅胶为固定相, 以V(正己烷)∶V(异丙醇)=95∶5[KG*8]的溶剂为流动相, 拆分对映异构体2-氧杂双环［3,3,0］辛-6-烯-3-酮. 流速为0.8 mL/min, 柱温25 ℃, 检测波长205 nm. 结果表明： 该条件下对映异构体的分离度为30, 能有效拆分, 用面积归一化方法可确定光学纯度.     

~(13)C NMR用于测定非对映异构体组成的定量误差初探

合成２对缩酮非对映异构体，测定它们的１３ＣＮＭＲ，计算２组１３Ｃ谱图中化学位移不等性碳原子信号相对强度所反映的非对映异构体组成，发现对于组成确定的各对非对映异构体中，各个具有化学位移不等性的碳原子信号强度所反映的非对映异构体组成存在较大偏差，初步探讨了１３ＣＮＭＲ作为非对映异构体组成分析方法的定量误差。     

非对映异构的(4R)-苄氧基脯氨酸的一锅法合成

以N-Boc-(4R)-羟基-(L)-脯氨酸甲酯为原料,通过威廉逊醚化法,再去Boc保护进行合成(4R)-苄氧基-(2S)-脯氨酸的过程中,发现以NaH为碱性试剂时,其2-位的手性碳可发生部分消旋化;致使在合成(4R)-苄氧基-(2S)-脯氨酸的同时,可一锅法得到其非对映异构体(4R)-苄氧基-(2R)-脯氨酸.所得产物的结构分别通过1 H NMR、13 C NMR、HRMS、红外光谱、比旋光度和熔点等进行了确定.