催化氧化对位取代乙苯/乙苯制备芳酮的热力学分析

采用基团贡献法对对硝基乙苯、乙苯及对乙基苯甲醚中乙基选择氧化反应主副产物的热力学数据进行了估算;并通过建立三个反应体系中各步反应的焓变ΔrHθm、吉布斯自由能变化ΔrGθm和平衡常数K与反应温度T的关系,对反应过程进行了较为详尽的热力学研究。在计算的温度范围内,研究了反应温度对对乙基苯甲醚、对硝基乙苯及乙苯催化氧化制备相应芳酮的影响。分析结果为如何提高目标产物酮的选择性研究提供了基础数据;并对优化反应的工艺条件及今后工业化应用具有重要的指导意义。     

1,2,3一三取代贫电子环丙烷衍生物与苯硫酚反应的研究

报导1,2,3-三取代贫电子环丙烷衍生物顺-1-甲氧羰基-2-对位取代苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧-螺-[2,5]-4,8-辛二酮与苯硫酚的反应.生成产物4 和5,产物4 经IR、MS、元素分析及1H、13 CNMR等确定其结构为β-甲氧羰基-γ-苯硫基-γ-对位取代苯基丁酸苯硫酯;产物5a经IR、MS、元素分析、1 HNMR等确定其结构为α-苯硫羰基-β-甲氧羰基-γ-对甲苯基-γ-丁酸内酯.并讨论了产物的形成机理     

p,p''''-二取代Schiff碱类化合物的电子结构及构像

用AMI方法计算8个对位取代Schiff碱分子的电子结构．结果表明，当对位取代基R1和R2不同时，引起2个苯环(A，B)不同程度的旋转，使分子具有不同的构像；且取代基的吸电子能力愈强，分子的极性愈大．     

油田污染土壤中石油回收的模拟研究

以华北油田原油和华北平原典型表层土壤为模拟原料，配制了石油污染土壤．在十余种表面活性剂中发现曲拉通、平平加、壬基酚聚氧乙烯醚和石油烷基苯磺酸钠四种洗油效果较好．根据单纯形格子点法设计了这四种表面活性剂的复配实验，并采用神经网络模型对复配实验结果进行了优化分析，确定了三组最佳洗油剂配方：(i)3(曲拉通)：1(石油烷基苯磺酸钠)；(ii)2(曲拉通)：1(平平加)：1(石油烷基苯磺酸钠)；(iii)3(曲拉通)：1(平平加)：2(壬基酚聚氧乙烯醚)：4(石油烷基苯磺酸钠)．三种配方的助剂为硅酸钠和碳酸钠，助剂量分别为30—50％．以此为基础，分别考察了搅拌温度、时间、强度、固液比和加药浓度的变化对石油污染土壤清洗效率的影响，并根据正交实验结果对工艺条件进行了优化．结果表明，当搅拌强度为150r／min、搅拌时间50min、搅拌温度75℃、固液比1：20、加药总浓度0．3g／L时，对含油13．42％，的污染土壤，脱油率为90．15％．清洗后污油无明显乳化现象，且浮于液面，只须简单刮油即可回收．若将药剂使用量增加到2．5g／L时，脱油率可达98％以上．     

壬基酚聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐的合成及其乳化降粘性能研究

壬基酚聚氧乙烯 (10)醚与氯磺酸反应生成新型表面活性剂NPSS ,较佳合成条件为 :醚酸投料摩尔比为1:0.9 ,硫酸化温度30～35℃ ,老化时间1.5h ,中和温度40～50℃。对NPSS的稠油乳化降粘特性进行了评价 ,单剂降粘率>80 %,复配后降粘效果更佳。     

有氧耐力训练对壬基酚染毒大鼠内皮素水平的影响

本文通过测定未染毒和经NP染毒的雄性大鼠有氧耐力训练后血浆中ET含量,比较有氧耐力训练对未染毒和经NP染毒的大鼠血浆中ET水平的影响,发现有氧耐力训练对NP染毒的大鼠ET水平有显著抑制作用,从而揭示适当的体育锻炼对环境雌激素造成的健康危害具有积极性消除作用。     

壬基酚或双酚A对原代培养鲫肝细胞毒性的影响

以纯化的鲫（Carassius auratus）肝细胞为试验对象,研究不同浓度壬基酚（NP）或双酚A（BPA）对肝细胞增殖、乳酸脱氢酶（LDH）释放,丙二醛（MDA）含量,谷胱甘肽-s转移酶（GST）,7-乙氧异吩噁唑酮-O-脱乙基酶（EROD）活性的影响.结果表明,鲫肝细胞暴露于不同浓度的NP或BPA 24 h后,随着NP、BPA浓度的升高,细胞增殖率明显降低（P〈0.05）;肝细胞LDH的渗出量、MDA、GST及EROD活性均显著增加（P〈0.05）.表明,NP或BPA对鲫肝细胞增具有一定的毒性作用.而且BPA对肝细胞的毒害作用要弱于NP（P〈0.05）.     

壬基酚水溶液的臭氧氧化研究

研究了壬基酚（NP）溶液初始浓度、溶液初始pH值、臭氧含量对NP降解的影响。结果表明：在PH值为3．0～9．0范围内,PH初始值越大,NP降解率越高;在5～20mg／L范围内,臭氧体系对它的降解过程遵循表观1级反应动力学规律,表观降解速率常量kobs为0．4738min^-1;臭氧含量不同时,NP的降解速率也不同,臭氧浓度越高,降解也越快。氧化过程中有小分子羧酸类物质生成。HPLC色谱图表明,在氧化过程中,没有含苯环结构中间产物的明显积累,可能是由于中间产物生成的量很少或者是由于这些中间产物易于进一步氧化降解形成对280nm紫外光没有吸收的产物（如苯环分裂的产物等）。     

壬基酚对中华乌塘鳢精子发生及活力的影响

采用半静水式暴露体系,在中华乌塘鳢(Bostrichthys sinensis)的繁殖季节选取性成熟雄鱼暴露于4个质量浓度(1,10,100,1 000μg/L)的壬基酚(4-nonylphenol,NP)中,并以10μg/L雌二醇作为阳性对照,同时设空白对照组和溶剂对照组,暴露28 d后(1 000μg/L NP组暴露14 d),运用计算机辅助精子分析系统测定精子活力,以组织学方法观察精巢结构.研究结果表明,高浓度NP(100μg/L)暴露不仅使中华乌塘鳢精巢性成熟度明显降低并出现纤维化现象,同时也使其精子活率和精子运动速率显著降低(p0.01).1 000μg/L NP组暴露14 d后发现精巢组织发生解体,精子几乎不具运动能力.本研究结果可为发展鱼类健康养殖和环境保护提供科学依据.     

活性炭固相微萃取-气相色谱联用测定海水中壬基酚

利用自制的活性炭萃取纤维结合固相微萃取-气相色谱联用技术(ACF-SPME-GC)对海水中的壬基酚进行了检测分析,同时对实验影响因素如萃取方式、解析时间、解析温度、萃取温度、萃取时间、离子强度以及pH进行了研究.实验结果表明,得到最佳萃取条件为:在70 ℃下,加NaCl到5%,调节pH到6,萃取20 min,且该方法的线性范围在1～100 μg/L,检出限在0.1 μg/L,相对标准偏差(RSD)在10%以下,且在实际海水体系中测得加标回收率为101.2%,可以满足实际海水样品测定的需要.