新的有机合成反应(Ⅱ)

本文综述了含氮杂环化合物的新合成法、具多官能团化合物的一官能团选择性还原法、硅氧烷系中间体的最新发展等三个方面的有机合成新成就。     

含氮含硫有机物的键裂能和自由基的标准生成热的计算

建立了用基团电负性计算含氮含硫有机物键裂能的简单方法，并且得到自由基标准生成热的计算方法。计算了一些含氮含硫有机物键裂能及自由基的标准生成热，平均偏差分别为３．６１ｋＪ·ｍｏｌ－１，２．４２ｋＪ·ｍｏｌ－１。     

Pd/C催化氢化高效脱除含氮糖中的苄基型保护基

通过抽真空脱除Pd/C催化剂表面吸附的有害气体以及利用高纯氮气对反应体系进行脱气,本实验方法能够高效脱除苄基保护的N-取代fagomine衍生物的保护基,而且哌啶环N-苄基型取代基也可以被脱去.其中,N-非苄基型取代fagomine衍生物的脱保护反应的收率为94%～98%.所有化合物的结构均经质谱和核磁共振谱确证.     

含氮杂环衍生物的摩擦学定量构效关系研究

以从头计算Hartree-Fock分子轨道法计算了苯并恶唑、苯并咪唑、苯并噻唑、二氢噻唑以及哌嗪5种母核的17种含氮杂环衍生物润滑油添加剂的量子化学结构参数,通过多元线性回归分析研究了这些分子的摩擦系数与量子化学结构参数之间的关系,建立了具有良好拟合效果和预测能力的摩擦学定量构效关系模型.结果表明,含氮杂环衍生物的总能量和偶极矩是影响其减摩性能的主要量子化学结构参数,并对减摩机理进行了探讨.     

(R)-5-二苯甲基-2-苯基-5,6-二氢噁唑并[2,3-c][1,2,4]-2-三唑盐酸盐的合成

设计了用于催化不对称安息香缩合的手性卡宾催化剂(1).以L-丝氨酸为起始原料,经过七步反应合成了其前体(R)-5-二苯甲基-2-苯基-5,6-二氢噁唑并[2,3-c][1,2,4]-2-三唑盐酸盐(9).     

等离子体协同催化还原NO_x过程的中间产物

等离子体协同选择性催化还原(PF-SCR)可以促进富氧环境下氮氧化物(NOx)的有效脱除。为了考察中间产物对NOx去除的影响,该文采用等离子体反应器与催化反应器分离的"两段法",以C2H4为还原剂、Ag/γ-Al2O3为催化剂,对等离子体处理后产生的活性中间产物如C2H2、醛类和含氮有机物等做了定量研究。气相色谱(GC)谱图表明提高能量密度,活性中间产物的峰面积也随着增加。通过对烃类活化产物C2H2和HCHO的检测,给出了能量密度与C2H2、HCHO生成浓度的关系曲线。活性中间产物使PF-SCR系统的NOx去除效果随能量密度增加而不断改善。能量密度为394 J.L-1时等离子体可以将NOx的去除率从单独Ag/γ-Al2O3作用下的31.5%提高到79.9%。     

白酒中几种含氮杂环化合物

实验确定了分析白酒中含氮杂环化合物的最佳条件：含氮杂环化合物在ｐＨ１～２的条件下成盐，酒样浓缩１０倍后以乙醚萃取除去中性杂质和酸性杂质，将样品ｐＨ再调至９，用乙醚萃取后ＫＤ浓缩，取样品进行气相色谱分析。以上述条件测定了茅台酒等６种名酒中的含氮化合物，发现各种酒中均有含氮杂环化合物存在，但因酒型的差别，化合物含量和组成模式相差较大。     

新型含氮大环多元醚二酯和四酯的红外光谱

报道了一类新型含氮大环多元醚二酯及四酯化合物的红外光谱研究.对它们的红外光谱谱带进行了归属和讨论.     

污水生物脱氮技术研究进展

传统的污水生物脱氮一般通过氨化、硝化、反硝化进行，处理效率低。本文通过引入脱氮新理念，介绍了SHARON工艺，SHARON-ANAMMOX工艺，CANON工艺，OLAND工艺，固定化微生物脱氮等几种污水脱氮新工艺。这些工艺通过不同的方式，缩短了传统硝化反硝化的历程，节约了能源，提高了脱氮效率，为污水脱氮提供了很好的发展前景。     

两相体系中含氮双齿膦配体对1-十二烯氢甲酰化反应的影响

含氮双齿膦配体(Ph2PCH2)2NCH2CH2OCH2CH2NHCH2CH2PO3Na2(以A表示)在1-十二烯的氢甲酰化反应中的实验结果表明双膦配体的螯合作用降低了催化活性和有利于直链醛的生成.A与水溶性催化剂RhCl(CO)(TPPTS)2在合成气氛下发生配体交换后,形成配合物HRh(CO)(A)(TPPTS),其催化活性比单膦-铑配合物的催化活性更低.又由于双膦与铑配位后形成的络合物中铑的配位空间更拥挤,因此1-十二烯的端碳原子更容易与铑中心络合配位,形成直链烷基-铑络合物,使得产物醛中直链醛的含量增大.