全文获取类型
收费全文 | 1134篇 |
免费 | 35篇 |
国内免费 | 39篇 |
专业分类
系统科学 | 2篇 |
丛书文集 | 77篇 |
教育与普及 | 53篇 |
理论与方法论 | 4篇 |
现状及发展 | 3篇 |
综合类 | 1069篇 |
出版年
2024年 | 4篇 |
2023年 | 10篇 |
2022年 | 12篇 |
2021年 | 22篇 |
2020年 | 14篇 |
2019年 | 13篇 |
2018年 | 5篇 |
2017年 | 15篇 |
2016年 | 15篇 |
2015年 | 15篇 |
2014年 | 34篇 |
2013年 | 25篇 |
2012年 | 37篇 |
2011年 | 35篇 |
2010年 | 36篇 |
2009年 | 42篇 |
2008年 | 40篇 |
2007年 | 36篇 |
2006年 | 62篇 |
2005年 | 42篇 |
2004年 | 40篇 |
2003年 | 53篇 |
2002年 | 61篇 |
2001年 | 57篇 |
2000年 | 54篇 |
1999年 | 47篇 |
1998年 | 42篇 |
1997年 | 68篇 |
1996年 | 42篇 |
1995年 | 49篇 |
1994年 | 44篇 |
1993年 | 21篇 |
1992年 | 31篇 |
1991年 | 17篇 |
1990年 | 17篇 |
1989年 | 20篇 |
1988年 | 17篇 |
1987年 | 7篇 |
1986年 | 4篇 |
1985年 | 1篇 |
1982年 | 2篇 |
排序方式: 共有1208条查询结果,搜索用时 15 毫秒
61.
近期,我们集中研究了金属羰基化合物氧转移反应的动力学和机理 ,这项研究的重要应用背景之一是合成特殊的金属有机化合物.合成的关键步骤是起始物中部分羰基配体被氧转移试剂湮灭生成配位不饱和中间体“M·Solvent”,后者再与选定配体或E结合得到目标化合物. 相似文献
62.
亚碘酰苯氧化锰卟啉反应的取代基效应研究 总被引:2,自引:0,他引:2
报道了锰卟啉系列化合物被PhIO氧化开环的反应动力学和取代基效应对反应的影响规律,研究结果表明,单锰卟啉被PhIO氧化反应在动力学上为一级反应,且反应动力学常数k与取代基特性常数σ之间存在线性关系。 相似文献
63.
用X射线晶体结构测定和分析了dl-2,3-二氰基-2,3-二(3,4-二甲氧基苯基)丁二酸二乙酯的分子和晶体结构。晶体学数据为C(26)H(28)N2O8,Mr=496.52,空间群Pl,a=12.047(1)A,b=13.271(1)A,c=8.728(2)A,α=90.71(1)°,β=108.81(1)°,γ=84.87(1)°,V=1 315.4(2)A3,Z=2,Dc=1.254g.cm(-3).计算表明分子内有许多非键连原子间距小于vanderWaals半径和,基团间的空间排斥作用使两苄碳原子间的σ键键长较正常的碳-碳单键键长明显增长,且分子内苯环上取代基的电子效应对上述σ键的变化亦有较大影响. 相似文献
64.
由三聚氯氰出发,经胺化、巯基化,合成了以S-三嗪为母体的8种衍生物。通过红外光谱、元素分析进行了结构鉴定。 相似文献
65.
用氯磺酸作磺化剂,在四(1,4-二噻英)四氮杂卟啉铁配合物外围功能基对-二噻英环上发生直接取代反应,合成了水溶性良好的多取代磺化(1,4-二噻英)四氮杂卟啉铁配合物(简写为FeSPz(dtn)4).并对磺化产物进行UV-Vis,IR,1HNMR和XPS等结构表征. 相似文献
66.
聚阴离子纤维素AGU上C2,C3和C6羧甲基分布与性能研究 总被引:4,自引:0,他引:4
通过化学滴定、核磁分析、红外光谱和应用测试等方法,研究纤维素羧甲基醚大分子结构及性能间关系,对不同工艺制备的产品分子的结构和性能进行分析表征. 结果表明:与普通低倍溶媒捏合法相比,经粉碎的棉纤维在高浴比混合溶剂体系中进行碱化、醚化,得到的产品沿着大分子链葡萄糖环基(AGU)C2,C3和C6上-CH2COO-分布更均匀,其耐酸性、抗盐性和配伍性更优越. 相似文献
67.
介绍了硅,钛取代A1PO-11分子筛SAPO-11、TAPO-11的合成方法,采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、热重-差热、氮气吸脱附等手段对合成的分子筛进行了表征,考察了晶化温度和原料比对分子筛合成的影响。结果表明,硅,钛取代A1PO-11分子筛能生成AEL结构的TAPO-11分子筛;SAPO-11与A1PO-11分子筛表观形貌相差不大,而TAPO-11分子筛表观形貌则与A1PO-11分子筛有很大不同;硅,钛取代后分子筛的孔道半径及其孔容有所改变;3种分子筛都具有较好的热稳定性。 相似文献
68.
通过对3,4-二甲基-2-甲酸乙酯吡咯的合成研究,提出在氩气保护下,以氧代烯醇钠盐与氨基丙二酸二乙酯为原料制备取代2-甲酸乙酯吡咯的方法,提出了3,4-二甲基-2-甲酸乙酯吡咯的合成产率,并用此方法合成了系列取代2-甲酸乙酯吡咯。 相似文献
69.
β-烷基对卟吩异构化的取代基效应 总被引:5,自引:3,他引:5
用AM1 MO方法和过渡状态理论研究了β-甲基和β-乙基对卟吩异构化反应的影响.具体计算了卟吩和这2个β-烷基卟啉异构化的反应势能剖面, 以及卟吩反应与它们的反应速率常数的比值.结果表明, β-烷基取代后, 活化焓因素对异构化反应是不利的,而活化熵是一个影响权重更大的因素.活化熵变化的本质是由β-烷基引起的相对构型无序造成的. 相似文献
70.
合成了一种新的含N和S的高分子铑配合物,通过运用红外光谱和XPS电子能谱测试手段,分析表征了配合物存在的NRh配位键和SPh配位键,发现高分子配合物中除了形成配位键的N和S外,还含有未参与配位的N和S;同时发现,这些未配位的N和S在该高分子铑配合物中能发生分子内取代反应,这一独特性质有助于提高该化合物的热稳定性. 相似文献