激光烧蚀金属富勒烯盐C60Mx (M = Sm, Pt, Ni, Rh)产生取代型金属富勒烯团簇

在金属富勒烯盐C₆₀M_x (M = Sm, Pt, Ni, Rh)的激光烧蚀飞行时间质谱研究中, 观察到正负离子通道中有金属富勒烯C_2nM与C_2n+1M的形成. 金属富勒烯的谱峰强度与根据碳原子与金属原子的同位素分布计算所得到的理论谱相一致, 证实了金属富勒烯的形成. 实验表明金属原子取代了碳笼上的一个碳原子而形成取代型金属富勒烯. 同时, 在激光烧蚀金属富勒烯盐的负离子通道中观察到奇数碳笼团簇的产生. 激光烧蚀产物随激光轰击次数演变的实验表明, 金属富勒烯的形成与金属碳化物MC的产生密切相关. 在对奇数碳笼团簇结构优化计算的基础上, 对金属富勒烯团簇C_2n+1M与C_2nM的结构特性以及形成机理进行了讨论.     

含半填隙磷原子配体六核钴羰合簇的P(OEt)_3和PPh_3取代衍生物的合成和表征

用 P( OEt) 3和 PPh3分别与 Co6(μ6-P) (μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) (μ-PSCH2 CH2 CH2 S)( CO) 12 进行取代反应 ,首次得到 4个一取代和 1个二取代含半填隙磷原子配体六核钴羰基簇合物的取代衍生物 ,化学式如下 :Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S)( CO) 11〔P( OEt) 3〕 ( a 和 b,同分异构体 ) ,Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S) (μ-CO) ( CO) 9〔P( OEt) 3〕2 ( ) ,Co6(μ6-P) (μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) (μ-PSCH2 CH2 CH2 S) ( CO) 11( PPh3) ( a) ,Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S) ( μ-CO) ( CO) 10 ( PPh3) ( b) .对 5个合成的簇合衍生物通过元素分析 ,IR( νco)、1HNMR、31PNMR和 MS谱学表征 ,发现 a和 b, a和 b 是一取代的同分异构体 ,P( OEt) 3和 PPh3可能取代母体钴簇合物基底不同钴原子上的一个 CO. 是二取代产物 ,两个P( OEt) 3分子可能各取代母体钴簇合物在顶端的两个钴原子上的一个 CO.     

再生混凝土梁的正截面破坏形态试验研究

系统研究了不同再生粗骨料取代率对混凝土适筋梁正截面破坏形态的影响,试验中再生粗骨料的掺入量分别为0,30%,50%,和100%。试验结果表明粗骨料取代率对混凝土梁的正截面破坏形态有一定的影响。     

间位取代苯基和含氯芳基对PPTA性能的影响

本文通过在NMP-CaCl_2(6％)溶液体系中,低温溶液无规共缩聚反应,研究了间位取代苯基和含氯芳基引入量对PPTA分子量、液晶性、溶解性和热性能的影响。实验结果表明,随着PPTA分子链中间位取代苯基和含氯芳基引入量的增大,所获得的共聚物分子量、液晶性、耐热性均明显下降,但溶解性增加,热分解温度仍然大于400℃,当间位取代苯基引入量大于30％时,共聚物没有液晶性.含氯芳基引入量为5％-15％时,共聚物耐燃性最好。     

带α－取代酯基的不饱和羧酸酯的碘诱导环化反应

在实验中使用了气相色谱、核磁共振氢谱及高分辨快原子轰击质谱跟踪了带α－取代酯基（羧酯基和磷酯基）的不饱和羧酸酯的碘诱导环化反应，提出一个新的中间体的概念和相应的反应机理，并根据该机理对反应条件作了改变，首次合成了带有α－取代酯基的不饱和羧酸酯的内酯化产物。     

以K[Al（OH）4]铝化硅胶的研究

以Ｋ〔Ａｌ（ＯＨ）４〕对硅胶进行铝化。用ＸＰＳ（光电子能谱）、ＩＲ（红外）、ＭＡＳＮＭＲ（魔角核磁共振）以及异戊醇脱水反应表征了铝化胶样品。结果表明，硅胶经后可以产生Ｂｒｏｎｓｔｅｄ和Ｌｅｗｉｓ酸性。Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸性的产生不排除Ｋ〔Ａｌ（ＯＨ）４）〕与硅胶表面羟基综合并在以后的热处理中转化为六配位的铝氧化物，从而显示ｌｅｗｉｓ酸性。铝化硅胶由于具备了酸性，产生了醇脱水的催化活性。     

溴素的有机化学：Ⅳ.单取代苯甲酸多溴代芳酯的合成

报导合成了四种新的单取代苯甲酸多溴代芳酯：４－溴苯甲酸－２’，４’，６’－三溴苯酯，双（４－溴苯甲酸）－２’，３’，５’６’－四溴－１’，４’－苯二酯，双（４－羟基苯甲酸）－２’，３’５’，６’－四溴－１’，４’－苯二酯和双（２－羟基苯甲酸）－２’，３’５’６’－四溴－１’，４’－苯二酯。     

反应染料反应机理的研究 Ⅳ.β-取代的乙基砜衍生物反应动力学

应用反相离子对高效液相色谱研究了一系列β－取代的乙基砜衍生物在不同ｐＨ 下消除反应，乙烯矾水解反应和与氨基酸加成反应，以及它们的逆反应的动力学， 通过数学处理解得其反应速度常数。β－取代基的电负性增大，消除反应速度常数增 大。β－氨基取代物的反应能力取决于其质子平衡．铵盐的氮正离子有利于消除生成 乙烯砜，而游离胺状态则有利消除反应的逆反应──乙烯砜的加成。ｐＨ增大对消 除、加成和水解反应都有加速作用。     

3''''-羧基吡啶均三嗪活性染料的研究 Ⅱ.季铵化活性基的水解动力学

采用离子时高效液相色谱法在近中性范围内研究了３‘羧基吡啶均三嗪及一氯均三嗪染 料的水解过程，得到一系列水解动力学常数；考察了温度及Ｐｒｔ值对染料水解反应的影响， 结果表明，在较低温度条件下，ｐＨ是影响水解较大的因素，随着温度的升高，温度对水 解反应的影响明显增强；３’－羧基吡啶均三嗪染料的活泼性较氯均三嗪染料的活泼性 要高二个数量级。     

取代基对D—A反应速率影响的规律

Diels—Alder反应是前线轨道控制反应,反应速率取决于前线轨道的能量。取代基是影响前线轨道能量的重要因素。本文根据取代基对前线轨道能量的不同影响,推出了取代基对Diels—Alder反应速率影响的规律。