卤素的苯甲酸乙酯电化学微萃取的量子化学研究

以AM1半经验量子化学方法研究了卤素分子电化学微萃取进入苯甲酸乙酯有机相的分子机理.卤素阴离子在电极上氧化成为卤素分子,卤素分子萃取进入苯甲酸乙酯有机相,萃取过程取决于卤素分子与苯甲乙酯分子间相互作用.AM1半经验量子化学方法计算了卤素分子与苯甲酸乙酯分子作用前后,分子轨道和相应的热力学参数.分子萃取决定于局部分子间的局部作用能（Br2—EB〉I2—EB〉Cl2—EB）而不是体系的焓变;卤素分子的还原性取决于与苯甲酸乙酯作用前后最低空轨道的能量的变化,萃取后最低空轨道能量下降,具有相转移电化学催化作用,预测结果与实验结果一致.     

XNO2(X=F,Cl,Br,I)异构体的结构与异构化研究

通过密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法进行优化计算,得到了卤素氮氧化物XNO2(X=F,Cl,Br,I)三种异构体的平衡几何构型,预测了各异构体的相对稳定性.其中,异构体XNO2的能量最低,其次是cis-XONO.同时讨论了它们的互变异构反应及其相互转化的活化能垒,得到了过渡态的结构.在B3LYP和QCISD(T)计算水平上,确定了各异构体中X-N与X-O键的解离能.     

第24届卤素环境有机污染物和持久性有机污染物国际研讨会

第24届卤素环境有机污染物和持久性有机污染物国际研讨会于2004年9月6～10日在德国柏林召开。与会人员近1000人，来自世界各地科研机构等单位，浙江大学热能工程研究所有严建华、李晓东、杨家林三人参加。会议分为7个主要议题，分别为：有机污染物的检测；有机污染物的形成、来源和修复；有机污染物在环境中的含量、传播途径和归宿；特殊有机污染物；有机污染物暴露于人体的影响；有机污染物的毒理以及风险评价。     

卤素含氧酸离子XO^—n中的p—dπ配键

卤素含氧酸的电子结构与其热稳定性、酸强度及氧化性有着密切的关系。过去人们对含氧酸的电子结构及其与性质的关系曾作过许多研究[1-4]，但均存在一些不足之处。为澄清对卤素含氧酸离子性质递变规律的认识，笔者引用对进行CNDO计算结果定量说明X－O键中存在较强的P－dπ配键，并讨论了与p－dπ配键密切相关的离子的性质，得到较为满意的结果。1CNDO计算苏州大学曹阳等[5,6]建立了适合于计算σ、π、δ杂化轨道的集居数分析方法，并对一些卤素含氧酸根离子进行CNDO计算，通过对Mulliken重叠集居数和重叠积分进行分割，计算得到了X-O…     

卤素的学习方法

卤族元素的性质复杂多变[1],单质有氧化性及化合物的还原性和多变的化合价[2],还有拟卤素等[3].学生学习时往往容易出现张冠李戴的现象.本人根据不同教材的特点及大纲要求,使教学内容"削枝强干,精简更新".即精选在现实生活、生产中广泛应用的,删除非本质或枝蔓性的内容以利强化、突出其本质.其次,教学内容的安排采取"循序渐进,新鲜灵活",以螺旋上升的方式进行.根据生活实际提出问题,概念由实际引入,由浅入深,由特殊到一般,由简单到复杂,并从中总结学习方法与思维规律,提高学生的应试水平.     

巧胜尴尬

[案例] 在将要学习高一化学第六章《氧族元素——环境保护》时，为了引出这一章的章课题，设计了一个互动环节“请你在黑板上竖着写出ⅦA主族的所有元素的元素符号”，我打算先复习卤素知识，由卤素引出氧族元素，这样以旧带新进入新课的学习。     

卤素掺杂对多壁碳纳米管导电性能的影响

通过气体吸附,制备了掺氯、溴、碘的多壁碳纳米管材料.与未掺杂多壁碳纳米管(MWNTs)相比,掺氯MWNTs电导率提高到原来的5倍以上,掺溴MWNTs电导率提高到原来的3倍左右,掺碘对MWNTs电导率基本无影响.用拉曼光谱和X光电子能谱(XPS)分析研究了卤素和MWNTs间的相互作用.同时研究了载流子浓度和迁移率对复合材料电导率的影响,结果表明:卤素的电负性越强,掺杂后多壁碳纳米管的载流子平均自由程提高越多,载流子迁移率提高越大;卤素与MWNT s之间的相互作用越强,产生的载流子越多,掺杂后的MWNTs载流子浓度提高越大.     

拟卤素"拟卤性质"的结构原因

讨论了拟卤素及拟卤化物的性质和结构,分析了拟卤素与卤素具有相似的化学性质,是因为它们具有相似的分子结构。     

卤原子特殊定位效应的计算解释

苯环上原有的取代基对新导入的取代基位置的影响,以卤原子最为特殊.它既具有第二类取代基的性质,使苯环钝化、取代反应难以进行;又有第一类取代基的性质,使新导入的取代基进入邻对位.对这一问题以往都采用定性的方法进行解释,很难理解.本文采用电算程序计算出卤苯中各质子的离域π电子的电荷密度分布,从而确定亲电取代反应发生的位置.