SO24-/TiO2固体超强酸催化合成冰片的研究

研究了SO4^2-/TiO2固体超强酸催化α－蒎烯酯化－皂化法合成冰片，冰片产率大于45％，正龙脑含量＞97％，酯化反应条件：催化剂用量为α－蒎烯质量的1％，90－110℃，7h；皂化反应条件：80℃，3h。     

用~1H-NMR方法研究甲基丙烯酸异冰片酯同N-芳基甲基丙烯酰胺共聚合

本文制备的甲基丙烯酸异冰片酯(IBMA)-co-N-芳基甲基丙烯酰胺(N-ArMA)共聚物包括甲基丙烯酸异冰片酯-co-N-对甲苯基甲基丙烯酰胺(IBMA-co-N-p-TMA),甲基丙烯酸异冰片酯-co-N-邻甲苯基甲基丙烯酰胺(IBMA-co-N-o-TMA)和甲基丙烯酸异冰片酯-co-N-对澳苯基甲基丙烯酰胺(IBMA-CO-N-p-BrPhMA)。并用~1H-NMR方法测定了这些共聚物的组成;利用Fineman-Ross方法估算了这些共聚体系中各单体的竞聚率。比较了3种不同酰胺对IBMA的反应活性。     

格氏试剂还原樟脑的立体选择性研究

天然樟脑与-βC上有活泼氢的格氏试剂反应时,由于樟脑分子外侧空阻大于内侧空阻,格氏试剂立体选择性地主要从空阻小的内侧进攻羰基,发生加氢反应,得到以外型为主的冰片(异冰片).     

冰片氧基丙酮的合成及分析

莰烯在硫酸催化下与1.2-丙二醇反应,制得1-冰片氧基-2-丙醇,产率42.6%.1-冰片氧基-2-丙醇用三氧化铬的硫酸溶液氧化后得到冰片氧基丙酮,产率77.6.上述合成的化合物均进行了MS.IR.HNMR分析和评香鉴定.     

5-位含偶氮功能基团的降冰片烯衍生物合成及加成聚合

合成了5-位含偶氮苯功能基团的降冰片烯衍生物,并以双-(β-酮萘胺)镍(II)为主催化剂,三五氟苯硼(B(C6F5)3)为助催化剂,在甲苯中对该单体进行了加成均聚合与共聚合研究;采用FT-IR、1H NMR、13C NMR、UV-Vis、GPC、TGA对合成单体及聚合产物进行了表征。结果表明,合成单体及聚合产物均在300-400nm范围具有较强的光学吸收;共聚物的分子量在4.78×104 g/mol到5.15×104 g/mol之间,均聚物的分子量在6.5×105 g/mol到1.28×106 g/mol之间;聚合产物的热稳定性可达到320 °C以上,且在普通有机溶剂中具有良好的溶解性。     

甲基丙烯酸三氟乙酯与甲基丙烯酸异冰片酯共聚物的制备和性能

研究了甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBDMA)在偶氮二异丁腈引发下的本体共聚合。重点研究了两种单体的竞聚率和不同单体组成制备得到的共聚物的性能。采用KT和FR两种作图法及YBR计算法对单体的竞聚率进行了计算和比较,结果表明,TFEMA与IBOMA的竞聚率分别为3.693和0.263。采用差示扫描量热法(DSC)、阿贝折光仪、紫外可见分光光度计分别测定了共聚物的玻璃化转变温度、折光指数和透光率。     

Ethene／norbornene copolymerization by[Me2Si（3—^tertBuCp）（N^tertBu）]TiCl2／MAO—catalyst

Ethene/norbomene copolymerization by the catalyat system [Me2Si(3-^tertBuCp)(N^tertBu)]TiCl2/MAO was investigated in detail at 30℃,60℃,and 90℃,A mass flow controller was used in this work to ob-tain kinetic data and investigate temperature‘‘‘‘‘‘‘‘s effects on activity, norbomene incorporation,copolymerization parameter,microgtructure,glass transition temperature,and molar masses were described.High copolymer-izstion values rE and high altemation are determined.The number of isotactic altemating sequences is much higher than that of the syndiotactic altemating sequences.     

SPE—HPLC研究冰片对三七皂苷R1药代动力学影响

目的 建立三七皂苷R1家兔血浆中的固相萃取-高效液相色谱(SPE-HPLC)分析方法,并研究冰片对三七皂苷R1药代动力学的影响.方法 给家兔灌服三七醇提液和三七醇提液与冰片合用液,SPE-HPLC法测定三七皂苷R1的血药浓度,DAS2.0数据处理软件计算药代动力学相关参数.结果 三七皂苷R1在血浆中检出限为0.563μg/mL,在0.909～54.5～g/mL-1范围内具有良好的线性关系,平均回收率为90.9%,精密度和稳定性试验的RSD均小于10%.三七醇提液和冰片配伍后,与三七醇提液单味给药比较,三七皂苷R1药-时曲线下面积(AUC)、表现分布容积(V1/F)和消除半衰期明显增加(t1/2β),而吸收半衰期(t1/2α)、最大血药浓度(Cmax)和达峰时间(Tmax)明显减小.结论 冰片可促进三七皂苷R1的吸收,延长其消除,提高其生物利用度,且可有效地减小三七皂苷R1所引起的毒副作用.     

N-羟基-5-降冰片烯-2,3-二甲酰亚胺催化氧化甲苯的研究

本文合成了N-羟基-5-降冰片烯-2,3-二甲酰亚胺(HONB),并研究以分子氧为氧源时其与乙酸钴协同催化氧化芳香烃类的性能.实验中主要以甲苯为模版底物考察温度、时间、空气流量等因素对反应的影响.研究结果表明,当反应温度为90℃,空气流量为45mL·min,反应时间为36h时,苯甲酸产率为10.5%,实现了甲苯的分子氧氧化反应在较温和条件下进行.     

α-烷基-3,3-二甲基-2-降冰片烷甲醇及2-酰基-3,3-二甲基降冰片烷的合成

以茨烯为原料,经环氧化等一系列反应得到α-烷基-3,3-二甲基-2-降冰片烷甲醇(烷基为Me,Et,n-Pr,i-Pr,n-Bu,n-Am,i-Am)和2-酰基-3,3-二甲基降冰片烷(酰基中的烷基为Me,Et,n-Pr,i-Pr,n-Bu,n-Am,i-Am),通过波谱和色谱确定了它们的结构及含量(其中右上角带者为新化合物)、~(13)C-NMR谱确定了α-异戊基-3,3-二甲基-2-降冰片烷甲醇中4对对映异构体的含量,并表明醛与Grignard试剂的加成反应符合Cram规则。