巴比妥酸互变异构的理论计算

采用B3LYP/6-311G**方法对处于优势构象时的巴比妥酸各互变异构体进行了几何全优化和频率计算,CPCM反应场溶剂模型用于水相的计算,得到它们的总能量、零点振动能和溶剂化能.计算结果表明,巴比妥酸在气相中和水相中主要以酮式结构存在.采用相同方法计算并考察了烯醇式与酮式结构进行结构互变质子迁移的2种可能途径:(a)分子内质子迁移;(b)水助质子迁移.结果还表明,途经(b)所需要的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用.     

基于收益分解的股票市场动量效应国际比较

基于资产定价模型和股票市场动量效应的研究成果,对比分析了中、美股票市场动量效应的存在及形成机理。结果表明,中国股票市场赢者组合过早出现收益反转,致使动量投资策略盈利性不显著;而美国股票市场赢者组合与输者组合表现的相对对称性,保证了动量投资策略的盈利性。不同市场动量投资组合收益成分变化与市场表现之间的因果关系进一步揭示了动量效应的内在机理。     

碱集料反应及混凝土耐久性研究

<正>一、引言任何建筑结构筑建的目的都是为了使用,而使用必须在规定的使用期限内,在预定设计的条件下,必须具有一定的安全性和可靠性。而混凝土的耐久性是确保结构的安全性和可靠性的重要因素。     

β′-Sialon的微波反应烧结

利用Al粉、Si粉、Al2O3粉,根据微波加热特点,调整原料的配比,配合自制的工业微波高温烧结炉,选择合适的微波工艺合成了Z值等于3的β′-Sialon.研究了原料配比、炉气中氧含量、烧结温度以及保温时间等对产物性能的影响.结果表明:利用微波反应烧结β′-Sialon,原料配比和炉气中氧含量很关键;微波反应合成烧结Z值等于3的β′-Sia-lon的最佳工艺是1500℃、保温90 min,该工艺烧结的材料密度为3.050 g/cm3和室温抗弯强度为150 MPa.     

杂多酸在酯化反应中的应用

本文阐述了杂多酸(HPA)的结构特征与其催化活性间的关系,讨论了杂多酸在酯化反应中的应用。     

乙酸乙酯制备反应的理论研究——计算化学在基础有机化学实验中的应用(I)

对乙酸乙酯制备的酯化反应进行密度泛函理论的B3LYP和微扰理论的MP2计算,得出反应的热力学参数,并从热力学的角度考查了酯化反应的特点.     

生质柴油碱性均匀相触媒制程研究

生质柴油为重要之可再生能源。本文研究改善液相触媒制程,以降低甲醇与三酸甘油酯间界面阻力,以提生反应速率。实验结果发现,在批式制程中,提高搅拌速率可提升反应速率,然因工厂实际操作恐有困难。以相转移触媒可达增加反应速率与产率效果,但需注意选用之相转移触媒不可在强碱下被破坏。使用共溶剂THF可促进反应速率与产率,为一可行的选择。而连续制程较批式制程有较好的效率。     

一类带有局部化源的反应扩散方程组解的整体存在性及爆破

考虑一类带有局部化源项的反应扩散方程组.在适当的假设下,用上、下解法得到了该问题的解在有限时刻爆破及整体存在的充分条件.     

Bis-Wittig反应法合成不对称二烯腊肪酸酯

双季鏻盐1与n-BuLi反应生成膦双叶德2,接着与两种不同的醛发生bis-Wittig反应成功地合成了天然产物二烯脂肪酸甲酯7a及两个新的类似物7b和7c,产率为24%～30%.该法具有原料易得,路线短等特点.产物的结构用IR、1HNMR、和Ms等进行了表征.图3,参16.     

标准态下碳酸二甲酯合成体系热力学分析

 用Benson基团贡献法计算了碳酸二甲酯(DMC)的热力学数据标准摩尔生成焓Δ_fH_m^θ、标准摩尔生成吉布斯自由能Δ_fH_m^θ和等压摩尔热容C_p,m;在标准态下,300~1 000 K温度范围内对比了甲醇或二甲醚(DME)氧化羰化合成DMC,甲醇或DME与CO₂直接合成DMC,由合成气合成DMC,DME,甲醛或甲醇这些反应的焓变Δ_fH_m^θ、吉布斯自由能变Δ_fH_m^θ和平衡常数lnK^θ.计算结果表明:在讨论的条件范围内,由DME氧化羰化合成DMC是热力学上可自发进行的反应,但DME和CO₂反应合成DMC与甲醇和CO₂反应合成DMC,均不能自发进行(需要通过耦合等方式来改变反应途径或重构反应体系,该反应才有可能进行).此计算将为合成DMC的反应路线设计以及新催化剂体系的探索提供热力学依据.