金属卟啉化合物的光化学性质与应用研究进展

金属卟啉化合物是一类重要的物质,它们的光化学行为在仿生、电、医学、化学工业及材料科学等方面有着广泛的应用.文章就近年来金属卟啉化合物在光化学方面应用的研究,分类介绍了金属卟啉化合物的光化学功能、应用及展望.     

北京气象塔秋季大气O3，NOx及CO浓度变化的观测实验

利用北京325m气象塔作为高空平台,于1998年秋季进行了大气污染物臭氧(O₃)及其前体物氮氧化物(NO_x)、一氧化碳(CO)和气象要素的同步观测．分析边界层内O₃,NO_x,CO浓度(用体积分数表示)的变化规律,发现边界层内存在明显的O₃体积分数的垂直差异,低层(47m)O₃体积分数存在典型的日变化,夜间高层(280m)O₃的化学消耗较弱,可维持较高的体积分数,并受水平平流等气象因子的影响．局地光化学生成是白天大气边界层O₃的主要来源．冷锋天气过程可造成O₃及其前体物体积分数的显著变化.     

巯基-端烯/炔点击反应合成棒状液晶化合物

将巯基-端烯/炔点击反应应用于制备潜在的液晶显示材料、液晶半导体材料.即在室温条件下,催化量的安息香二甲醚作为光引发剂,365 nm波长紫外光辐照正十二硫醇和端炔/烯三联苯、联苯化合物4 h即可以合成60%左右产率的目标产物.化合物的结构通过核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析进行表征;目标化合物的介晶性经差示扫描量热法、偏光显微镜和变温X射线衍射法测试.结果显示含三联苯刚性核的化合物2呈现多个晶态和多个近晶相.     

四甲基硅多光子电离的光谱研究

本文利用平行板电离池研究了四甲基硅(TMS)的共振多光子电离(REMPI),得到了激光激发波长在371.00～410.00nm范围内的平行板电离池条件下的REMPI谱.首次观察到了激光激发波长在371.00～410.00nm范围内的多光子电离光谱具有明显的共振结构,首次获得了平行板电离池条件下9个波长处相对粒子信号强度与激光能量之间的关系以及396.04nm处TMS气体的压力与相对离子信号强度之间的关系,主要讨论了TMS的REMPI机理,得出了TMS的解离/电离机理主要为B类光化学行为的结论.     

过氧化氢和卤离子对亚甲基蓝光化学降解的影响

使用静态方法研究过氧化氢和Cl-/Br-/I-对亚甲基蓝光化学降解的影响。在实验条件下,紫外光不能降解10mg/L亚甲基蓝。H2O2能够显著加速亚甲基蓝光化学降解,Cl-/Br-/I-对亚甲基蓝光化学降解没有影响。Cl-对H2O2的加速作用没有影响,Br-能够明显抑制H2O2的加速作用,I-在浓度较低时能够明显抑制H2O2的加速作用,在浓度较高时能起增强H2O2的加速作用。     

光子的能量在光化学中的应用

将光子的能量引入热力学,得到公式△rGm^0＋RTlnKa=0.1196n/λ（单向光化学反应）和△rGm^0＋RTlnKa=0.11916n1/λ1-0.11926n2/λ2（双向光化学反应）.利用公式对光化学反应中存在的热力学问题给予了解释,并利用公式对多个典型的光化学反应进行了讨论.     

色素分子吸收光子后电极势的变化

推导了吉布斯自由能、电动势、电极势与光子的能量之间的关系,表达式为ΔrGm=-FE=-F[φ(A+|A*)-φ(A+|A)]=0.1λ196.利用该公式计算了基态P680和P700吸收光子变成激发态P6*80和P7*00后电极势的变化,计算值为φ(P3+80|P6*80)-φ(P6+80|P680)=-1.82V,φ(P7+00|P7*00-φ(P6+700|P700)=-1.77V.计算值与测量值完全相同.另外,计算支持紫色光合细菌光系统中B875把S1态的能量转移给D.