多羟基镓低聚物做交联剂制备交联粘土的研究

采用 Ｇａ３ ＋ 在土层中形成〔 Ｇａ１３〕７ ＋ 交联制得有序性和热稳定性较好的交联粘土本工作成功地用〔 Ｇａ１３〕７ ＋ 交联天然临安土、人工合成皂石及人工合成镓皂石,并制得全镓层柱型类分子筛经 Ｘ Ｒ Ｄ 表征了样品的晶相,元素分析确定了样品的化学组成与结构式 Ｎ Ｈ３ － Ｔ Ｐ Ｄ 及 Ｐｙ － Ｉ Ｒ 结果表明,交联合成土的酸量高于交联天然土;样品均含有 Ｂ 酸和 Ｌ 酸中心,且表面 Ｌ 酸所占的份额大催化活性测试结果表明,交联合成土的活性高于天然土,且全镓样品的异构选择性高     

室温离子液体EMIGaCl4和GaCl3混合物体积性质的研究

用GaCl3和EMIC混合制成室温离子液体EMIGaCl4,测定了它的Raman光谱,利用基集6—31G^*的Harfree—Fock量子化学从头算估算了GaCl4^-,Ga2Cl7^-,GaCl3的结构、键长、Raman频率和能量,并用密度法测定了不同温度下以室温离子液体EMIGaCl4为溶剂GaCl3的表观摩尔体积和热膨胀系数,讨论了离子间相互作用,指出了在GaCl3／EMIC体系中,当GaCl3过量时,可能发生GaCl3 GaCl4^-—Ga2Cl7^-反应．Raman光谱和量子化学从头算也进一步证实了这个看法。     

仲胺基亚磷酸萘酚二酯配体的合成

采用廉价易得的1-萘酚、三氯化磷、N, N-二甲基甲酰胺、二乙胺、二异丙胺、二苄胺、吡咯烷胺、哌啶及吗啉等为原料,在温和的反应条件下,经新的路线合成了7种新型富电子、多功能P-仲胺基亚磷酸-2-萘酚二酯配体。硅胶柱层析后获得了84%~90%的收率。产物为固体或液体化合物,测定了固体的熔点。并利用核磁共振谱(¹H NMR、¹³C NMR及³¹P NMR)及高分辨飞行时间质谱(HRMS)对所得产物的结构及组成进行了表征,结果证明其与所设计的目标化合物相符合。     

奥拉帕尼的合成工艺改进

对奥拉帕尼的合成工艺进行改进,采用邻羧基苯甲醛与亚磷酸二甲酯反应得到磷叶立德,然后,与2-氟-5-甲酰基苯腈进行Wittig-Horner反应、水解和环合反应制得关键中间体化合物6.化合物6制成酰氯后与4-环丙基羰基哌嗪反应制得奥拉帕尼,产物结构经高分辨质谱,核磁共振氢谱和碳谱等确证.对磷叶立德的制备、Wittig-Horner反应和酰化反应等进行了工艺优化.结果表明:5步反应总收率为38.9%(以邻羧基苯甲醛计),比文献报道略高;改进后的工艺降低反应成本,缩短反应时间,简化操作.     

苯基亚磷酸甲酯结构与活性的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论在B3LYP/6-31G(d)水平上对苯基亚磷酸甲酯分子的几何结构进行优化,计算了该分子的分子轨道能、键长、键角、二面角、慕利肯电荷分布及轨道电子激发态,这些分子量化计算结果可为研究苯基亚磷酸甲酯分子性质提供理论基础。     

镓与对乙酰基偶氮羧-m的显色反应及其应用研究

研究了对乙酰基偶氮羧-m与Ga(Ⅲ)的显色反应,建立了分光光度法测定镓的新方法.在pH=2.0的酸性介质中,镓与对乙酰基偶氮羧-m形成1:2的有色络合物,最大吸收波长位于681 nm,表观摩尔吸光系数ε681＝1.14×105 L·mol-1·cm-1,检出限为0.73 μg/L,线性范围为1.0～11.0 μg/25 mL.方法应用于煤和煤矸石中微量镓的测定,获得了满意的结果.     

从含铁离子和磷酸根离子溶液中回收镓的研究

本文研究了PO4^3-对Ga^3＋和Fe^3＋沉淀过程的影响,以及含PO4^3-溶液中Fe^3＋对Ga^3＋沉淀过程的影响。实验结果表明PO4^3-对Ga^3＋和Fe^3＋的沉淀过程具有促进作用,当PO4^3-与金属的摩尔比小于1：1时影响比较显著,摩尔比大于1：1后,PO4^3-的影响不再变化。在含PO4^3-的溶液中Fe^3＋可以使Ga^3＋在较低的pH值下发生沉淀,镓沉淀率随着Fe^3＋：Ga^3＋摩尔比的增加而增加。     

AE-活性酯的合成及检测方法的建立

改进AE-活性酯的合成方法,采用亚磷酸三乙酯代替传统的三苯基膦为脱水剂,二氯甲烷和丙酮混合溶剂（1 1,V V）作为反应溶媒,得到的AE-活性酯外观为淡黄色结晶粉末,产率89.55%,熔点130～132℃,纯度99.14%.确定了以冰乙酸为溶剂、结晶紫为指示剂,用高氯酸标准溶液进行滴定检测AE-活性酯纯度的方法.实验建...     

一种以N-(亚磷酸甲基)亚胺基二乙酸桥联的异核配合物[CdVO(pmida)(4,4'-bpy)(H2O)2]·4H2O的合成、结构与磁性

用水热方法合成了一种新颖的以N-(亚磷酸甲基)亚胺基二乙酸(H4pmida)桥联的异核配合物CdVO (pmida)(4,4'-bpy)(H2O2)]·4H2O2(1),并对其进行了红外光谱、紫外光谱、热重分析和磁性研究.在配合物中,[V2O2(pmida)2]4一单元利用配体的膦酸氧原子桥联镉离子而形成二维网状结构.在2~300 K范围内测定配合物的变温磁化率,表明配合物中V4+离子间存在弱的反铁磁相互作用.     

在酸性溶液中用萃淋树脂分离富集镓（Ga）

研究了用Ｃｌ－ＴＢＰ萃淋树脂在ＨＣｌ介质中吸附分离镓的性能。结果表明;在６ｍｏｌ·Ｌ＾－１ＨＣｌ溶液中,树脂对镓有良好的吸附性能,吸附容量可达６１ｍｇ Ｇａ／ｇ－ｒｅｓｉｎ;被吸附的镓可用０．５ｍｏｌ·Ｌ＾－１ＮＨ４Ｃｌ溶液定量洗脱。证实该种树脂在数量镓回收固液分离中具有应用前景。