含二茂铁基团的芴-苯共轭化合物的合成及其性能研究

通过Suzuki偶联反应合成了二茂铁基团存在于侧链、主链和端基的苯-芴共轭化合物6、7和8,并通过 NMR和MS等表征手段对其结构进行了确认.共轭化合物中的二茂铁基团通过分子内的光致电子转移过程使6、7和8在溶液状态下的荧光猝灭.当向其溶液中加入氧化剂KMnO₄后,溶液的荧光强度显著增强,最大可增至75倍.荧光增强的幅度、对氧化剂的响应时间等性质受二茂铁在共轭化合物中的位置以及个数的影响.实验结果表明, 分子中含有一个二茂铁基团其荧光增强是线型增长的,响应时间也较短;当共轭分子中含有两个二茂铁基团时,其荧光强度的增长成二次函数关系,且其响应时间也较长.      

三维多孔结构氧化石墨烯-二茂铁的合成及其过氧化氢化学传感

利用一步法制备了三维多孔结构的氧化石墨烯-二茂铁纳米复合材料,并利用其构建了过氧化氢电化学传感器。实验结果表明,该纳米复合材料具有三维多孔的结构,因而具有更大的比表面积,提供了更多的电化学活性位点,有利于电子的传输,并对过氧化氢具有良好的电催化活性。其对过氧化氢浓度响应的线性范围为25.0μmol/L~3.0 mmol/L,检测限约为3.5μmol/L。此材料合成方法简单,构建的过氧化氢传感器具有响应快、稳定性好、灵敏度高、重现性好等特点。     

快速测定氧化还原酶活力的一次性介体电极

以葡萄糖氧化酶（GOD）为模型酶，用一次性丝网印刷电极检测氧化还原酶活力，选用具有较低氧化还原电位的单羟基二茂铁（HMF）作为电子传递介体，以电流法测定氧化酶的活力，所需时间仅为60s，线性响应范围为0～40U/mL，将电极用于检测黑曲酶发酵产生的葡萄糖氧化酶 （GOD）的活力，测定结果与传统的方法相对照，具有较好的一致性，相关系数为0.9813。     

α-芳族酮酸钛盐和锂试剂还原反应机理初探

对钛调整体系中的一种新的还原反应的机理进行推证，证明体系的还原反应中存在一种类似Meerwein-Ponderf-Verley还原反应的分子内氢迁移反应，同时证明体系中的锂试剂以2种不同的方式促进了该还原反应的进行。     

飞蝗两种群羧酸酯酶及谷胱甘肽S-转移酶活性与马拉硫磷敏感性关系的研究

对飞蝗天津北大港种群及河北沧州种群进行了生物测定与生化水平的比较分析,生物测定结果显示,天津北大港种群对马拉硫磷的LD50值为河北沧州种群的13.2倍,显示天津北大港种群已对马拉硫磷产生了耐药性.两种群羧酸酯酶比活力分析表明,以α-醋酸萘酯(α-NA)为底物时,两种群羧酸酯酶比活力无显著差异；以α-丁酸萘酯(α-NB)和β-醋酸萘酯(β-NA)为底物时,飞蝗天津北大港种群较河北沧州种群羧酸酯酶比活力为低,且具有显著差异.以1氯-2,4-二硝基苯(CDNB)为底物对两种群谷胱甘肽S-转移酶活性进行检测,结果表明,河北沧州种群谷胱甘肽S-转移酶比活力高于天津北大港种群.以上结果显示,天津北大港种群对马拉硫磷的耐药性,可能与羧酸酯酶和谷胱甘肽S-转移酶没有直接的相关性,而与靶标敏感性的下降有关.     

褐煤氧化制备水溶酸

实验研究发现，黄县褐煤的碱－空气深度氧化法制备水溶酸的最佳氧化条件：温度为２２０℃，压力为２．８ＭＰａ，碱煤质量比为１．６：１，反应时间为６ｈ。在此条件下，有机碳的有效转化率为６７．５％，其中水溶酸中的碳占７２．３％。采用汽压渗透法测定水不溶酸和水溶酸的相分子质量，并采用－质谱对用石灰乳处理后的氧化液的组成进行了定性分析。由分析结果知，水溶酸主要由多羧酸组成，酯化后可作为聚氯乙烯增塑剂和润滑剂添加     

对二茂铁基苯甲酸的合成和表征

以对－氨基苯甲酸为原料与亚硝酸钠和盐酸在低温下反应，制备出对－氨基苯甲酸的重氮盐， 再让其与二茂铁（摩尔比 1∶ 1）在低温和相转移催化剂的存在下反应，再由水蒸气蒸馏分离，合成出对－二茂铁基苯甲酸。通过多步实验确定出最佳合成条件，并用元素分析、红外光谱、质谱对产物进行表征。     

二元羧酸脱羰端烯化反应研究

研究了壬二酸和癸二酸在催化量的双三苯基膦二氯化钾催化下的脱羰反应，考察了反应温度，醋酐用量以及催化剂用量对反应的影响，首次实现催化量的双三苯基膦二氯化钯－三苯基膦催化体系对壬二酸和癸二酸脱羰得到相应的1，6－庚二烯和1，7－辛二烯。     

二茂铁基三级醇的合成

将RMgCl（3倍量）和ZnCl2（1倍量）混合原位生成高效亲核性烷基化试剂有机锌酸复合物，来对二茂铁基酮进行烷基化反应，制备二茂铁基三级醇。获得了对二茂铁基酮的高效烷基化结果，如i-PrMgCl与二茂铁基乙酮的烷基化产率从20％提高到91％，还原副产物产率相应从36％降低至0％。较炕基锂和格氏试剂，前者能够有效地进行二茂铁基酮的烷基化，该方法将成为非常好的通用烷基化方法，并为工业化大量生产二茂铁基三级醇探索了道路。