丙烯腈／2-乙烯基吡啶共聚物合成动力学及其降解表观活化能研究

以偶氮二异丁腈为引发剂,在H2O／N,N’-二甲基甲酰胺（DMF）混合溶剂中成功实现了丙烯腈（AN）和2-乙烯基吡啶（EPD）的共聚反应,研究了共聚反应动力学规律和AN／EPD共聚物的热解反应动力学规律,得到了共聚反应动力学方程和AN／EPD共聚物热解反应表观活化能．当H2O／DMF（重量比）=100／0时,共聚反应动力学方程为R∝[AIBN]^0.695[AN]^1.89[EPD]^1.41,AN／EPD共聚物热解反应表观活化能为84．8kJ／mol;当H2O／DMF（重量比）=0／100时,共聚反应动力学方程为R∝[AIBN]^0.542[AN]^1.15[EPD]^1.02,AN／EPD共聚物热解反应表观活化能为138．6kJ／mol．在H2O含量较多的反应体系中,共聚反应机理倾向于悬浮聚合;而在含DMF较多的反应体系中,共聚反应机理倾向于溶液聚合．随着EPD含量的增加,AN／EPD共聚物热解反应表观活化能降低,但当EPD／AN（摩尔比）超过3／100后,共聚物热解反应表观活化能变化不明显,当聚合反应条件为CAN=5．0mol／L,CAIBN=0．006mol／L,CPVA=0．20g／L,H2O／DMF（重量比）=100／0,T=60℃,t=18min,EPD／AN（摩尔比）=5／100时,合成得到的AN／EPD共聚物热解反应表观活化能为72．9kJ／mol．     

The influence of the metal net charge of non-metallocene early transition metal catalyst on the ethylene polymerization activity

The net charges on central metals of a serial non-metallocene early transition metal catalysts （FI catalyst） with similar steric hindrance were caculated with MM-QEq （molecular mechmism-charge equilibration） method and associated with ethylene polymerization activities of these FI catalyta. It was found that the activity increased with the net charge on metal if ignoring the influence of the steric hindrance. In other words, introduction of strong and/or more electron-withdrewing groups onto the Iigand of FI catalyst would enhance the activity of the catalyst. This conculsion gave a direction to designing new FI catalyst with higher activity.     

CO2气氛下FeLi/AC催化剂上的乙苯脱氢反应

研究了助剂Li对活性炭负载铁氧化物(Fe/AC)催化剂在CO2气氛下的乙苯脱氢反应性能和CO2促进作用的影响.结果表明,助剂Li的最佳添加量为0.6 mmol/g,n(Li)/n(Fe)=0.2;550℃,CO2气氛下Fe(3.0)Li(0.6)/AC催化剂上的乙苯转化率、苯乙烯收率和选择性分别为65.4%、62.9%和96.2%.助剂Li的添加明显提高了Fe/AC催化剂上的乙苯脱氢活性,抑制了催化剂失活.在CO2气氛下,Fe(3.0)/AC和Fe(3.0)Li(0.6)/AC催化剂上苯乙烯收率比N2气氛下明显提高,表明CO2显著促进了乙苯脱氢反应,具有良好的耦合作用.     

聚氧乙烯单甲醚改性聚酰胺-胺的造纸助留增强性能

采用Michael加成反应制备了聚氧乙烯单甲醚(MPEO-A-1000)改性的聚酰胺一胺树形聚合物(MnG,n=4.0,5.0),研究了该MnG及其与阴离子聚丙烯酸钠、丙烯酸钠改性的聚酰胺-胺树形聚合物复配的助留增强体系在阔叶木浆料中所起到的助留和增强效果.结果表明:M4.0G及其与丙烯酸钠改性的聚酰胺-胺树形聚合物复配的双元助留体系的纸样助留率和物理强度均比空白纸样明显提高.     

乙醇处理对冬枣呼吸及乙烯生物合成的影响

以冬枣果实为试材,研究了在2±2℃贮藏条件下,不同浓度的乙醇处理(2 ml/kg、3 ml/kg4、ml/kg)对冬枣呼吸强度、乙烯释放量的影响.结果表明,2 ml/kg乙醇处理可以明显降低冬枣的呼吸强度、乙烯释放量,延迟它们呼吸高峰的出现并降低峰值,从而抑制果实的成熟与衰老.     

乙苯脱氢实验反应器的改进

从乙苯脱氢反应的原理分析,提出了反应器的改进依据,改进后的反应器可缩短乙苯在无催化剂高温区的停留时间,提高苯乙烯的收率。     

乙烯裂解炉管内裂解反应的CFD模拟

应用计算流体力学(CFD)软件Fluent6.2,采用详细化学反应机理模型一涡扩散概念(EDC)模型,对乙烯裂解炉2-1型反应管内主反应进行了三维数值模拟.模拟结果表明,EDC模型可正确求解裂解反应,主要产物收率与工业数据吻合较好;沿反应管轴向油气吸热升温,裂解反应加剧,产物产率逐渐发生变化;沿反应管径向存在明显的流体流速和温度的变化,而产物产率的变化没有流体流速和温度的变化明显.     

HAP/HDPE/UHMWPE复合材料的制备和表征

通过化学共沉淀-水热合成法制备纳米级羟基磷灰石(HAP),再用自制模具制备HAP/高密度聚乙烯(HDPE)/超高相对分子质量聚乙烯(UHMWPE)复合材料.通过扫描电镜观察、X 射线衍射分析、热重分析、燃烧实验以及力学性能测试,研究HAP/HDPE/UHMWE 复合材料的微观结构和力学性能.研究结果表明通过口模挤出可使HDPE 分子链在应力作用下伸直取向,大量平行于长轴且紧密排列的微纤维形成.UHMWPE 的加入可以改善材料的微观结构,增加材料的串晶互锁结构.而HAP 和聚乙烯之间只是机械地混合在一起,呈层状结构,HAP 被聚乙烯组分紧紧包裹在一起,且在同一样品中HAP 含量比较均匀;随着HAP 含量增加,拉伸强度和抗弯强度下降,分别从170.7 MPa 和160.8 MPa 下降到99.2 MPa 和94.3 MPa,而弹性模量有所增加,从4.9 GPa 上升到5.9 GPa.     

微波辐射硫酸氢钠催化合成氯乙酸正丁酯

在微波辐射下,以硫酸氢钠为催化剂,由氯乙酸和正丁醇合成氯乙酸正丁酯, 探讨了诸因素对收率的影响.结果表明:硫酸氢钠具有良好的催化活性,当微波功率为中火, 反应时间为15min, 氯乙酸0.1mol,正丁醇0.2mol,催化剂用量为1.0g,环己烷为带水剂用量为10mL时,酯收率可达83.1%,并且催化剂可重复使用.     

催化干气制乙苯技术研究

分析和比较了国内外催化干气制乙苯技术,并探讨了我国催化干气制乙苯技术的产业化方向。