AlCl3催化1,1,1-三甲基-2,2,2-三氯二硅烷裂解的理论研究

结合采用DFT（B3LYP）及二级微扰方法对AlCl3催化1,1,1-三甲基-2,2,2-三氯二硅烷裂解反应的机理进行了研究.通过计算数据结果表明,此裂解反应为放热反应,理论产率比较高.反应可以同时按2种通道进行,其中通道2反应较为容易,其3步反应的焓变依次为：ΔH1（86.963 kJ.mol-1）,ΔH2（-237.596 kJ.mol-1）,ΔH3（-127.568 kJ.mol-1）.通道2的各步正反应活化能数值表明,第3步为速控步,其正反应的活化能E3为214.913 kJ.mol-1.     

氯甲基吡啶与NBPT配比对石灰性土壤氮素转化的影响

为了筛选适宜的脲酶抑制剂与硝化抑制剂组合,本试验通过在室内模拟培养条件下,研究不同浓度的NBPT与Nitrapyrin配比对石灰性土壤氮素转化的影响。结果表明:尿素施入土壤1 d后80%已迅速水解,在5 d后已完全水解。在1-14 d不同浓度的NBPT均可显著抑制尿素水解(P0.05),且10%o NBPT可高效作用14 d,其脲酶抑制率为51%。添加抑制剂延缓了铵态氮的转化过程,各施肥处理土壤NH_4~+-N含量分别在第7、14、21天达到峰值,而各抑制剂处理NO_3~--N含量呈线性缓慢上升趋势。添加抑制剂各处理均降低了土壤氮素损失,相比单施尿素处理分别降低14%、22%、26%、28%(P0.05)。NBPT 5‰+Nitrapyrin可有效抑制尿素水解,减缓氮素转化过程,减少石灰性土壤氮素损失。     

OTS修饰的酞菁锌薄膜晶体管

制备并提纯了酞菁锌(ZnPc)有机场效应晶体管,该薄膜器件以具有大π键的ZnPc作为载流子传输有源层,以自制的热生长SiO2膜层作为晶体管的栅绝缘层,经长链两亲分子十八烷基三氯硅烷(OTS)修饰以后,具有复合双绝缘层的结构.测试结果显示:以此为基础制备的器件具有良好的I-V输出特性,OTS/SiO2复合双绝缘层的器件结构能有效改进有机薄膜晶体管的性能.     

臭氧(O3)氧化降解2,4,6-三氯酚的动力学研究

采用臭氧氧化技术处理2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP),研究其反应动力学,同时研究2,4,6-TCP的初始质量浓度、臭氧发生量、pH、水中常见阴离子对降解速率的影响.研究结果表明:臭氧氧化能有效降解2,4,6-TCP,且降解规律符合准一级动力学模型;2,4,6-TCP初始质量浓度由3 mg/L增加到l0 mg/L,降解速率k由0.134 1 min-1降低到0.058 1 min-1;同定初始质量浓度5 mg/L,当臭氧发生量由0.68 mg/min增加到2.34 mg/min时,降解速率常数由0.087 7 min-1提高到0.328 4 min-1;当pH由2.96逐步增加至11.00时,2,4,6-TCP 的降解速率常数由0.050 3 min-1提高到0.168 1 min-1,且对于相同的pH增幅对降解反应速率的影响,酸性条件较碱性条件更大;SO42-对降解速率的影响不明显,HCO3-,CO32-,NO3-和C1-均有利于2,4,6-TCP的降解,反应速率常数由大至小依次为:HCO3-,CO32-,NO3-,Cl-和SO42-.     

气相色谱-质谱法测定水中三氯乙醛

建立吹扫捕集/气相色谱/质谱法测定饮用水源地水中三氯乙醛的方法.通过测定不加碱反应水中原有的三氯甲烷以及加碱以后水中的三氯甲烷含量,间接计算出水中三氯乙醛的含量.该方法检出限为0.1μg/L,回收率介于84％～110％之间,相对标准偏差为2.2％～4.8％,能够满足饮用水源地水中三氯乙醛的分析需要.     

丙醛与氨气固相环合催化反应机理的研究

在固定床反应器中,研究了丙醛与氨环合的反应动力学特性,研究结果表明,当催化剂粒度小于0．8mm时,内扩散影响可以排除,当气体流速W／FA0＜3．6时,外扩散影响可以排除,提出了简化的丙醛气相环合动力学模型,实验值和计算值基本相符,反应级数为一级,反应速率表达式为（－γA）W=83．45exp（－14．55／RT）CA．提出了3种机理模型假设,根据实验数据拟合的结果,认为模型2的假设可以合理地解释实验现象,研究了固定床催化反应模型,假定为拟一维模型,研究了丙醛转化率与床层高度之间的关系,可供工业固定床反应器设计参考。     

β－三氯锗基丙酸及其衍生物的制备

从国内易得的原料出发，对β－三氯锗基丙酸及其衍生物的制备方法进行了改进，所有目标物的收率都高于９０％．     

二丁基氧化锡法合成三氯蔗糖单酯及过程分析研究

由于三氯蔗糖甜度高、安全性高、不参与人体代谢、稳定性好等特点,成为现今甜味剂研究的热点.对二丁基氧化锡法进行探索试验,得到了较为合理的实验条件,并利用薄层色谱法初步建立了跟踪分析方法.     

三氯硅烷乙醇解的研究

采用溶剂法和B3LYP/6-31G(D)基组研究了三氯硅烷的乙醇解反应,计算得出每一步醇解均为放热反应,并得出了反应的最佳温度、最佳进样方式、主反应和副反应的活化能及其可能的反应途径曲线.计算结果和实验结果有较好的一致性.