活性镨与羰基化合物的反应

近年来,镧系元素特别是其盐类在有机合成中的应用研究取得了较大的进展,镧系金属单质对有机化合物有着特殊的反应性.活性金属的制备及与有机化合物反应的研究更显示出潜在的活力,引起了人们的重视.我们曾用萘锂还原无水三氯化钕制得活性金属钕,再与羰基化合物作用,表明了活性稀土金属的反应活性.在此基础上,我们用同样方法制得的活性镨与羰基化合物作用得到了一些有意义的结果.     

一类新型多功能基配体的合成研究

３，４—二氢—２Ｈ—吡喃—５—醛与脂肪二胺在水溶剂中，在冰浴下反应４８ｈ，得到２，９—二羟丙基—４，７—二氮杂—２，８—癸二烯二醛（Ⅰ）和２，１０—二羟丙基—４，８—二氮杂—２，９—十一碳二烯二醛（Ⅱ），并经元素分析、红外光谱，核磁共振谱和质谱证实其结构．     

含硫Schiff碱型配体的合成研究──芳醛缩－4－烯丙基－3－硫代氨基脲的合成

由芳醛与４－烯丙基－３－疏代氨基脲合制得了六种含硫Ｓｃｈｉｆｆ碱配体。此类配体在有机溶剂中有较大的溶解度，与过渡金属离于形成的配合物在有机溶剂中亦有较好的溶解性能。     

由α-蒎烯合成一些昆虫保幼激素类似物

由α-蒎烯得到的蒎酮醛、龙脑烯醛、2,2-二甲基-3-乙基环丁基乙醛为起始原料,经Wittig或Wittig-Horner反应合成了昆虫保幼激素类似物4-(2,2-二甲基-3-乙基环丁基)-丁-2-烯酸乙酯(Ⅰ),6-(2,2-二甲基-3-乙基环丁基)-已-2,4-二烯酸乙酯(Ⅱ),6-(2,2-二甲基-3-乙基环丁基)-已-2,4-二烯酸甲酯(Ⅲ),6-(2,2-二甲基-3-乙酰基环丁基)-已-2,4-二烯酸甲酯(Ⅳ),6-(2,2,3-三甲基-环戊-3-烯基)-已-2,4-二烯酸甲酯(Ⅴ),3-甲基-8-(2,2-二甲基-3-乙基环丁基)-辛-2,6-二烯酸乙酯(ⅤⅢ)。它们的结构经红外光谱、1~H核磁共振和元素分析鉴定。     

Tollens试剂等弱氧化剂与醛酮反应的研究

本文研究了乙醛、环己酮、3—戊酮、丙酮对 Tollens 等试剂的反应,得出环己酮,3—戊酮能被 Tollens 等试剂氧化,反应速率为乙醛>环己酮>3—戊酮>丙酮。从而对酮不能被 Tollens 试剂氧化的传统结论提出置疑,并对实验结果作出解释。     

松节油合成桃金娘烯醛的研究

首次以天然松节油为原料，通过ＳｅＯ２选择性氧化其中的ａ－蒎烯，合成出了桃金娘烯醛．探讨了反应配比、时间、氧化剂活性、催化剂及溶剂对反应的影响，取得了满意结果，产率达７７．５％．     

一类典型的二维势能面的反应途径分叉

势能面反应途径分叉的现象已引起化学家们极大的兴趣.它最早由Dewar和Kirschner在研究环丁烯解环反应体系势能面时发现,并指出在此种情形下,Wood-Hoffmann规则是失效的,即应用对称守恒原理预测的产物并不出现.因反应途径分叉而引起对称破缺的现象,Collard和Hall已进行过极其初步的研究.Basilevsky讨论了几种类型分叉的数学条件.Valtazanos和Ruedenberg分析了二维具有C_s对称的势能面E(x,y)=A_1x+A_2x~2+2A_3xy~2十A_4y~4     

氮硫方酸与卤代烃的反应

氮硫方酸的巯基和氨基有较高的反应活性，利用巯基酸性较强易于成盐的特点，实现了氮硫方酸与卤代烃的选择性Ｓ－烃基化反应，成功地制得了１１个相应的衍生物。     

B90催化剂上丁烯氧化脱氢的反应动力学─一一种简便的建立化学动力学方程的方法

采用简便的建立化学反应动力学方程的方法，研究了Ｂ９０催化剂上丁烯氧化脱氢制丁二烯反应的动力学，即先在一较低温度下，用微分法拟合得到化学反应动力学方程中的浓度项，然后改变反应温度，求算不同温度下的反应速率常数。采用这个简便方法，只需较少的实验，即可求得该反应体系中的丁烯转化速率方程式。     

Inhibition of Alkaline Phosphatase from Pearl Oyster Pinctada fucata by o-Phthalaldehyde： Involvement of Lysine and Histidine Residues at the Active Site

Alkaline phosphatase from Pinctada fucata was inactivated by o-phthalaldehyde （OPA）. The inactivation followed pseudo first-order kinetics with a second rate constant of 0.167 （mmol/L）^-1·min^-1 at pH 7.5 and 25℃. A Tsou＇s plot analysis showed that inactivation occurred upon formation of one isoindole group. The OPA-modified enzyme lost the ability to bind with the specific affinity column and the presence of substrates or competitive inhibitors protected the enzyme from inactivation. The results revealed that the OPA-reaction site was at the enzyme substrate binding site. Prior modification of the enzyme by lysine or histidine specific reagent abolished formation of the isoindole derivatives, suggesting that lysine and histidine residues were involved in the OPA-induced inactivation. Taken together, OPA inactivated the alkaline phosphatase from Pinctada fucata by cross-linking lysine and histidine residues at the active site and formed an isoindole group at the substrate binding site of the enzyme.