用碱处理的ZSM-5沸石合成MCM-41型结构复合分子筛的研究

以现有的工业ZSM-5作为原料，采用碱处理ZSM-5的浆液或滤液作为硅铝源，与表面活性剂在水热条件下进行自组装得到具有微孔、介孔双孔分布的MCM-41型结构复合分子筛，并采用X射线衍射、N2吸附脱附、红外光谱等测试手段对合成的样品进行了分析表征，考察了主要合成条件对分子筛性能的影响。结果表明，根据ZSM-5碱处理程度的不同，采用浆液得到的样品可能含有少量ZSM-5沸石的晶粒，但随着碱浓度升高或碱处理时间的延长，ZSM-5沸石晶粒的量逐渐减少，而采用滤液合成的样品中不存在独立的ZSM-5沸石的晶粒。     

液相沉积硅改性ZSM-5条件对催化甲苯歧化反应的影响

通过化学液相沉积的方式对ZSM-5沸石进行硅改性，制备了不同硅沉积量的催化剂。在固定床微型反应器上对催化剂的反应性能进行了评价，考察了二氧化硅沉积量、改性次数及催化剂中非沸石粉体的性质对改性的影响。采用红外光谱（IR）、BET比表面测试等手段对改性前后的催化剂进行了表征。结果发现，随着硅沉积量的增加，甲苯歧化的转化率逐渐下降，对位选择性逐渐升高，副反应越来越明显；酸性非沸石粉体不适合作为甲苯歧化催化剂的粘结剂。     

人类磷酸泛酰巯基乙胺结合蛋白新基因的分离和鉴定

在对AD293和HEK293进行差减杂交以探索两者在吸附和凋亡特性上的差异时,从AD293的高表达文库中分离得到一段新的cDNA片段.从人类胎脑文库克隆得到该基因,全长2 745 bp,编码的蛋白含518个氨基酸,被预测为磷酸泛酰巯基乙胺结合蛋白.该基因在染色体上定位于2p22.3,包含8个外显子.该cDNA编码的蛋白序列含有一个凋亡抑制蛋白5结构域,外皮蛋白重复片段和铜结合辛肽重复片段.RT-PCR分析显示该基因在人类正常组织和癌组织中广泛表达,但在癌组织中表达量相对较低,提示其可能对细胞凋亡有抑制作用.该基因在进化过程中高度保守.     

氮杂炔正离子与二环[2，2，1]-2-庚烯反应的微观机理研究

采用DFT理论,在B3LYP/6-31G**水平下研究了氮杂炔正离子[R—C≡N—CH(R1R2)] 与二环[2,2,1]-2-庚烯的反应机理.优化得到各驻点的几何构型,通过振动分析和内禀反应坐标对过渡态进行了确认,解析了反应路径.并在同一水平上研究了当R,R1和R2分别为不同烷烃取代基的同分异构体时,得到不同产物的反应情况,找出这类反应随取代基不同的变化规律.结果表明:该反应体系有TSa和TSb两条路径,产物主要通过能量较低的过渡态TSa路径反应;当取代基为直链烷烃基团时,反应位垒较小,有利于反应进行.     

H5N1的结构与致病机制

以禽流感病毒H5N1的两种基质蛋白HA、NA的结构为基础,分析了H5N1的基因结构,探索其毒力基础和致病的分子机制.     

2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑(AMT)异构体互变的势能面

用Mφller-Plesset微扰理论的MP2／6－31G（d）方法，优化了2－氨基－5－巯基－1，3，4－噻二唑（AMT）各种过渡态结构的几何构型，并对它们的电子结构、振动光谱和化学键性质进行了研究，并进一步研究了AMT异构体的互变机理，提出了AMT异构体a＜＝＞b＜＝＞c＜＝＞d＜＝＞a的循环式互变途径。     

1,10-啡咯啉-5,6-二酮的合成、表征及其热分解机理研究

合成得到了1，10—啡咯啉—5，6—二酮，并对该化合物进行了紫外、红外、核磁共振表征，结果表明，图谱的分析能够较好的说明已经得到了目标产物，同时采用热重谱图与键级理论相结合的方法研究了1，10—啡咯啉—5，6—二酮的热分解机理。     

有限温度下量子阱中的磁极化子

将半导体量子阱中界面磁极化子的自陷能分为ＬＯ和ＩＯ声子部分，研究自陷能的温度依赖性。     

The 2.4-A crystal structure of the penicillin-resistant penicillin-binding protein PBP5fm from Enterococcus faecium in complex with benzylpenicillin

Penicillin-binding proteins (PBPs) are membrane proteins involved in the final stages of peptidoglycan synthesis and represent the targets of beta-lactam antibiotics. Enterococci are naturally resistant to these antibiotics because they produce a PBP, named PBP5fm in Enterococcus faecium, with low-level affinity for beta-lactams. We report here the crystal structure of the acyl-enzyme complex of PBP5fm with benzylpenicillin at a resolution of 2.4 A. A characteristic of the active site, which distinguishes PBP5fm from other PBPs of known structure, is the topology of the loop 451-465 defining the left edge of the cavity. The residue Arg464, involved in a salt bridge with the residue Asp481, confers a greater rigidity to the PBP5fm active site. In addition, the presence of the Val465 residue, which points into the active site, reducing its accessibility, could account for the low affinity of PBP5fm for beta-lactam. This loop is common to PBPs of low affinity, such as PBP2a from Staphylococcus aureus and PBP3 from Bacillus subtilis. Moreover, the insertion of a serine after residue 466 in the most resistant strains underlines even more the determining role of this loop in the recognition of the substrates.     

Fe-ZSM-5分子筛酸性和Fe离子对苯一步氧化制苯酚反应的影响

离子交换法制备的Fe-ZSM-5和K-Fe-ZSM-5分子筛,经不同温度水热处理后作为催化剂应用于N2O为氧化剂的苯一步氧化制取苯酚反应中。实验中,采用XRD、N2-吸附仪、NH3-TPD、27Al MAS NMR、FT-IR、UV-vis和H2-TPR等方法对催化剂进行表征。结果显示:离子交换制备的Fe-ZSM-5分子筛,部分Fe离子以Fe2O3形式负载于分子筛的孔道中。经水热处理,分子筛骨架脱铝导致Brnsted酸性位减少,而Fe2O3离子发生迁移形成活性Fe离子位。在苯一步氧化制苯酚反应中,N2O分子吸附于Fe离子位生成α-O。活性评价结果显示,水热处理前后,催化剂分解N2O性能不变,但苯酚选择性随水热处理温度的升高而逐渐降低。此外,K离子的引入将导致催化剂选择性的降低。