基于分子轨道隐式溶剂H2O下苏氨酸的电荷转移

基于分子轨道（MO）和自然跃迁轨道（NTO）成分计算分子片段间的电荷转移. 先用密度泛函理论(DFT)中的CAM-B3LYP方法, 在6-31G(d)基组水平上优化隐式溶剂H₂O下苏氨酸（Thr）分子的几何构型，  再在相同理论方法下进行含时密度泛函理论(TDDFT)的电子激发计算, 给出隐式溶剂H₂O下Thr分子体系电子激发过程中片段间电荷转移特征的对比结果. 结果表明： 在S1~S5激发态中, 仅S2中有一对MO32→MO33跃迁轨道占绝对优势, 可通过分析该轨道的成分讨论电荷转移； 其他激发态可通过NTO分析方法讨论电荷转移； S0向激发态S1,S3和S4电荷转移的主要贡献为NTO32→NTO33轨道, 与Hirshfeld和Becke方法的定性结果一致, 定量结果略有差别.     

Preparation,crystal structure and quantum chemical investigation of [Li(NTO) (H2O)]

[Li(NTO)(H₂O)₂] was prepared by mixing the aqueous solution of 3-nitro-1,2,4-triazol-5-one (NTO) and lithium hydroxide. The crystal structure of [Li(NTO)(H₂O)₂] was determined by single crystal diffraction analysis. The crystal is monoclinic, space group P2₁/n with crystal parameters of a = 0.742 0(2) nm, b = 0.344 9(1) nm,c = 2.490 6(3) nm, β= 94.89(1)°, Z = 4,D _c , = 1.799 g cm⁻³,V = 0.635 nm³, μ = 1.591 cm⁻¹, F(000) = 392. The finalR is 0.051. The MNDO MO calculation shows that the coordinate bonds of title compound possess certain extent of covalent character. O₂ atom of NTO anion is bonded to Li atom; the nitro group will be lost first when NTO is decomposed.     

基于分子轨道隐式溶剂H2O下苏氨酸的电荷转移

基于分子轨道（MO）和自然跃迁轨道（NTO）成分计算分子片段间的电荷转移. 先用密度泛函理论(DFT)中的CAM-B3LYP方法, 在6-31G(d)基组水平上优化隐式溶剂H₂O下苏氨酸（Thr）分子的几何构型,  再在相同理论方法下进行含时密度泛函理论(TDDFT)的电子激发计算, 给出隐式溶剂H₂O下Thr分子体系电子激发过程中片段间电荷转移特征的对比结果. 结果表明： 在S1~S5激发态中, 仅S2中有一对MO32→MO33跃迁轨道占绝对优势, 可通过分析该轨道的成分讨论电荷转移; 其他激发态可通过NTO分析方法讨论电荷转移; S0向激发态S1,S3和S4电荷转移的主要贡献为NTO32→NTO33轨道, 与Hirshfeld和Becke方法的定性结果一致, 定量结果略有差别.     

NTO结构、性质及其氢迁移的理论研究

在DFT-UB3LYP／6—311G^**水平下对NTO(R1)及其3种醇式异构体(P1、P2、P3)进行了几何构型全优化，求得互变异构反应相应的3种过渡态(TS1、TS2、TS3)，并采用内禀反应坐标法(IRC)对反应途径进行确认．计算发现反应(Ⅲ)R1→←TS3→←P3是NTO异构化反应的主要通道，能垒为122．235kJ／mol．     

Preparation, crystal structure and quantum chemical investigation of [Li(NTO) (H_2O)_2]

[Li(NTO)(H2O)2] was prepared by mixing the aqueous solution of 3-nitro-1, 2, 4-triazol-5-one (NTO) and lithium hydroxide. The crystal structure of [Li(NTO)(H2O)2] was determined by single crystal diffraction analysis. The crystal is monoclinic, space group P21/n with crystal parameters of a = 0.742 0(2) nm, b = 0.344 9(1) nm, c = 2.490 6(3) nm, β = 94.89(1)° Z = 4, Dc= 1.799 g· cm-3, V = 0.635 nm3,μ = 1.591 cm-1, F(000) =392. The final R is 0.051. The MNDO MO calculation shows that the coordinate bonds of title compound possess certain extent of covalent character. O2 atom of NTO anion is bonded to Li atom; the nitro group will be lost first when NTO is decomposed.     

N2O4参数变化对液体火箭发动机工作性能的影响研究

利用液体火箭发动机稳态工作模型分析了长期贮存条件下四氧化二氮（N2O4）推进剂参数变化对发动机工作性能的影响。建立了发动机燃烧室和燃气发生器燃烧热力计算模型以及其它组件的工作模型,结合最小二乘优化与迭代计算的方法,实现了对采用参数变化的N2O4推进剂的发动机全系统稳态工作过程进行数值仿真。结果表明,N2O4中硝酸含量的增加以及流阻系数的增加都会使发动机整体性能降低;发动机参数变化基本与氧化剂化学组分变化量呈线性关系,硝酸含量每增加1%,比冲和推力分别减少0.036%和0.054%;流阻系数增加时系统会通过调节燃气发生器混合比使发动机推力、比冲等整体参数的变化幅度小于各组件性能参数的变化幅度。这为更加合理制定推进剂技术规格提供了依据。     

基于边缘到边缘的伪线仿真协议的N TO 1方式下ATM PWE3的协议优化

分组交换网（PSN）是电信网络发展的方向。边缘到边缘的伪线仿真（PWE3）是在PSN上提供传统L1和L2层网络业务的机制,PWE3的发展目标是形成统一的多业务网络平台。IETF关于PWE3业务的协议目前基本上还是一些draft。主要针对N TO 1方式下的ATM PWE3 draft的协议交互和封装格式进行优化,提出AC-id的概念,使PW状态和真正的伪线转发状态保持严格一致,节省宝贵的网络传输带宽资源,实现伪线业务的更精确和更快速地转发。     

基于NTO类型图解苏氨酸分子体系的价层激发

在B3LYP/6-31G(d)基组水平上优化隐式溶剂甲醇下右旋体苏氨酸(R-Thr)分子的几何构型,根据该结构,在Mo6-2X/6-311G(d)、TZVP和def2-TZVP基组水平上,用含时密度泛函理论(TDDFT)方法进行电子激发计算,并通过指认自然跃迁轨道(NTO)类型方法研究R-Thr-CH3OH分子体系价层...